Главная -> Словарь

Соединений приведены

Дюнинг , Myp и Майерс идентифицировали спектроскопическим методом никелевые и ванадиевые производные порфиринов в водном экстракте калифорнийской нефти Нортс Белридж. Это дало возможность предположить, что некоторые из растворимых в нефти соединений присутствуют в виде солей карбоновых кислот, но такое предположение не нашло экспериментального подтверждения.

Для этогэ берут навеску фильтрата после удаления H,,S I S° или отдельную пробу топлива, если из активных сернистых соединений присутствуют одни меркаптаны. Эту навеску помецают в стаканчик с пришлифованным обратным холодильником и вносят туда также 1 г цинковой пыли, 20 мл безводного метилового спирта, 1 мл ледяной уксусной кислоты и ампулу с магнитом от магнитной мешалки. Содержимое стаканчика нагревают до 40 —50 °С и энергично перемешивают в течение 30 мин. Не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл бепзола, выключают мешалку и охлаждают смесь до 15—20 °С. оатем ее быстро фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, промывают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси , доводят раствор до метки спирто-бензолыюй смесью и перемешивают.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют полосы поглощения в области 1220—1260 см.-1, характерные для связи Саром-0, и интенсивные полосы поглощения 3400—3500 см~1, относящиеся к фенольным гидроксилам .

'Кроме того, в концентрате азоторганических соединений присутствуют 2% соединений с брутто-формулой CnH2n-9N.

Широко применяется люминесцентный анализ при изучении смолисто-асфальтеновых веществ и ванаднлнорфири-нов нефти . В молекулах этих соединений присутствуют фрагменты ароматических структур, являющихся флуорофора-ми и обусловливающими их способность к люминесценции. Сделан вывод о достаточно устойчивой структуре молекул асфаль-тенов, причем между молекулами существуют ассоциативные связи. Область свечения молекул асфальтенов занимает широкий интервал — от 480 до 700 нм. Трудности, возникающие при люминесцентном анализе этих соединений, связаны с тем, что не существует вполне определенной химической структуры молекул асфальтенов. Смолисто-асфальтеновые вещества представляют собой смеси различных молекул.

именных фракций, смол разных топлив. Это относится прежде всего к ДА и Т-1, что, очевидно, объясняется единством их происхождения. Однако наблюдается определенное различие в общей структуре между азотистыми концентратами, выделенными4 из бензольных и спиртоацетоновых фракций. Это различие для одного и того же топлива оказывается более существенным, чем различие между азотистыми соединениями, выделенными из одной и той же фракции разных топлив. В выделенных соединениях обнаружены пирролы, 2,3- и 2,4-диметилхинолины , а также производные пиридина . В составе соединений присутствуют, вероятно, соединения типа вторичных ароматических аминов, на что указывают следующие спектральные признаки:

В масс- спектрах полученных соединений присутствуют интенсивные молекулярные пики, которые совпадают с расчётными значениями молекулярных масс, что свидетельствует о соответствии предполагаемой структуры реальной.

Моноаллиловые эфиры глицерина —смесь а- и относятся к мономерам довольно универсального назначения, так как в молекулах этих соединений присутствуют два вида функциональных групп. Наличие двойной связи обусловливает их реакционную способность в процессах полимеризации, вулканизации, высыхания, сшивки и т. д. В то же время присутствие гидроксидных групп в МАЭГ или оксирановой группы в АГЭ позволяет им вступать в реакции конденсации, что определяет возможность использо-

стадиях окисления без значительных колебаний. В конечных продуктах 12-часового окисления среди кислородных соединений присутствуют в преобладающем количестве сложные эфиры, затем — кислоты. При окислении цетана в присутствии 3-метилбензтиофена характерно отсутствие явного образования спиртов на всех этапах окисления. По мере развития окислительных превращений несколь-

В масляных фракциях из сернистых соединений присутствуют преимущественно сульфиды и производные тиофанов . Вы-сококипящие сернистые соединения серы мало изучены, и поэтому нет ясного представления об их влиянии на эксплуатационные свойства масел. Имеются данные, указывающие на антиокислительные свойства сульфидов' . Вместе с тем существует мнение, что

Соединения, обладающие моющим действием, содержат в своей молекуле полярные группы, которые легко адсорбируют углеродистые продукты старения масла. В молекуле этих соединений присутствуют также длинные алкйльные цепи, обладающие сродством с маслом. Они действуют в масле подобно щелочным мылам на основе жирных кислот в водной среде. Благодаря реакционной способности полярных групп моющие присадки могут адсорбироваться на металлических поверхностях деталей двигателя и тем самым препятствовать прилипанию сажеобразных и смолистых веществ и их накапливанию в виде лаков и отложений. Кроме того, эти присадки могут реагировать с реакционноспособными кислыми промежуточными продуктами окисления, которые в последующих реакциях образуют в двигателе лаки и отложения. Таким образом, при благоприятном выборе моющих присадок можно использовать и их нейтрализующую способность.

Точное строение этих сульфидов не было установлено. В 1958 г. Р. Д. Оболенцов и Б. В. Айвазов сообщили, что ими выделены сульфиды из керосиновых дистиллятов нефти Туймазинского месторождения. Предполагаемые формулы выделенных соединений приведены ниже:

Выделение сернистых соединений и изучение их химического состава представляют значительный интерес. На основании относительно большого количества работ, проведенных к настоящему времени , можно утверждать, что сочетание хроматографических и химических методов является пока лучшим способом выделения сернистых соединений. В относительно чистом виде часть сернистых соединений удастся выделить только из ароматической фракции топлив. Сернистые соединения из ароматической части товарных реактивных топлив были выделены и исследованы авторами. Выделение производилось хрома-тографическим методом на силикагеле марки АСК, затем фракции подвергались обработке 0,47-молярным раствором сулемы и черел ртутйые комплексы из них были выделены сернистые соединения . Через ртутные комплексы удалось выделзггь лишь около 50% всех сернистых соединений, содержащихся в ароматических фракциях топлив. Физико-химические свойства выделенных сернистых соединений приведены в табл. 24 *.

Полные спектры изученных нами соединений приведены в атласе спектров. На рис. 46 приведены спектры поглощения в области 15—20 ц 12 индивидуальных соединений: а-гексил-тиофапа, о-октилтиофана, а--тиофана, а--тиофана, а--тиофана, тиофена, а-октил-тиофена, вторично-октилмеркаптана, бутилвторично-октилсуль-фида, диизовторично-гептилсульфида, изогексилфенилсульфида, дивторично-октилдисульфида*.

'ho можно осуществить только в сравнительно простых смесях — фракциях, полученных при дистилляции и хроматографировании и содержащих лишь несколько структурных типов. Спектральные характеристики, которые позволяют идентифицировать и определять эти типы соединений, приведены is разделе «Высококипящие фракции цефти». Имеется

Фосфор- и серосодержащие ингибиторы. Результаты исследования фосфор- и серосодержащих соединений приведены в табл. 5.12. Полученные результаты согласуются с результатами испытания этих ингибиторов при инициированном окислении. Ингибиторы 1,9 по мольной эффективности уступают ионолу, а ингибиторы 2, 3, 10, 11 — несколько выше ионола. Большая эффективность ингибиторов 4 и 5 чем у ионола, объясняется, вероятно, наличием в молекулах этих ингибиторов по две пространственно затрудненных ОН-группы.

Величину tKO можно определить экспериментально либо расчетным путем. Значения tKO, определенные экспериментально для ряда сталей и их сварных соединений, приведены в табл. 4.5.

Индивидуальные вещества, выделенные из продуктов деструктивной гидрогенизации азотсодержащих соединений, приведены в табл. 50.

Основные, общие формулы блоксополимеров окисей алкиленов, синтезируемых на основе различных органических соединений, приведены выше. Авторами синтезирован ряд деэмульгаторов — блок-сополимеров окисей этилена и пропилена на основе жирных кислот, одноатомных спиртов и фенолов, двухатомных спиртов и фенолов, этилендиамина, этаноламинов, гекситов. Технология производства блоксополимеров окисей этилена и пропилена описана в гл. VII.

На рис. 51 приведены кривые зависимости деэмульгирующей активности соединений типа I от величины гидрофильной части молекулы вещества. Деэмульгирующая активность блоксополимеров возрастает по мере увеличения содержания оксиэтиленовых групп и достигает оптимального значения при содержании их 50 — 60%. Дальнейший рост полиоксиэтиленовой части молекулы приводит к снижению их деэмульгирующей активности. Деэмульгирующая активность особенно резко падает при уменьшении молекулярного веса гидрофобной части до 1000 и ниже. Соединения, молекулярный

Основные типы применяемых прокладок для фланцевых соединений приведены на рис. П-23.

рых сероорганических соединений приведены на рис. 7 . В рассматриваемом интервале температур логарифмы констант равновесия реакций гидрогенолиза почти всех сернистых соединений представляют собой большие положительные величины. Таким образом, в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция почти в любом случае может протекать до практически полного завершения. При гидрогенолизе тиофена с образованием н-бутана и сероводорода глубина реакции ограничивается термодинамическим равновесием.