Главная -> Словарь

Соединений проявляется

* Соотлстствующая химическая характеристика сернистых соединений приведена в главе 111.

Принципиальная технологическая схема процесса очистки сжиженных газов от меркаптановых соединений приведена на рис.2.6. Очищаемый продукт с температурой 15-35°С контактирует в контактной колонне - экстракторе меркаптанов - в противотоке с катализаторным комплексом в соотношении 3:1 . Катализаторный комплекс готовится растворением 1-3 кг катализатора в 1000 кг 10-20 %-ного раствора NaOH. Время контакта - около 30 секунд. При этом меркаптаны превращаются в меркаптиды и переходят в щелочную фазу. Очищенный от меркаптанов продукт в отстойнике отделяется от щелочного раствора и отводится через песчаный фильтр в парк товарной продукции, а насыщенный меркаптидами катализаторный комплекс нагревается в теплообменнике до 40-60°С и поступает в колонну регенерации. Туда же подаётся воздух, находящийся в равном соотношении с катализаторным комплексом. В колонне регенерации происходит окислительная регенерация катализаторного комплекса:

Расход пара зависит от молекулярной массы сжигаемых газов и концентрации в них непредельных углеводородов. Зависимость между расходом пара и содержанием в нем ненасыщенных соединений приведена на рис. X. 3.

цированных важнейших типов нефтяных азотсодержащих соединений приведена ниже:

Бензол располагается своим кольцом в плоскости поверхности^ и его суммарная поверхностная энергия равна 66,8 эрг/см2. У фенола активная гидроксильная группа вовлекается внутрь объема жидкости, при этом ароматическое кольцо поворачивается на ребро, и его суммарная поверхностная энергия повышается до 71,9 эрг/см2. При введении алифатических групп в бензольное ядро поверхностная энергия несколько понижается, причем степень этого понижения зависит от числа и длины алифатических групп. Полная поверхностная энергия ряда углеводородов и соединений приведена ниже:

Зависимость выхода этих продуктов от удельной дисперсии испытанных ароматических соединений приведена на рис. 111. Из этих данных следует, что с увеличением удельной дисперсии углеводородов, т. е. с повышением цикличности их, растет количество продуктов глубокой окислительной конденсации. Более постоянным было количество этих продуктов у углеводородов, выделенных из остаточного масла доссорской нефти. В среднем пх было больше, чем при окислении ароматических двух других

Принципиальная схема технологической установки хлорирования ароматических соединений приведена на рис.2.28.

Из других соединений, близких по многим свойствам к эфирам карбоновых кислот, заслуживает внимания группа полиоксиизо-пропенов и их сложных эфиров. Некоторые из полиоксиизопропе-

Ингибирующее действие сернистых соединений проявляется специфично. Они не увеличивают индукционный период окисления, а напротив, в их при-

Следует отметить, что эффективность сернистых соединений проявляется несколько в большей степени при окислении масел в тонком слое, так как, очевидно, в этом случае резче сказывается пассивирующая роль их по отношению к каталитическому воздействию масла.

Особенно сильно коррозионное действие кислот и серосодержащих соединений проявляется в условиях повышенных температур и в присутствии воды. В этих условиях химической коррозии предшествует и сопровождает ее электрохимическая коррозия: 2Ме+О2+2Н20 ч=± 2Ме2

Наиболее сильно коррозионные процессы влияют на износ деталей двигателей при пуске двигателя и его эксплуатации с длительными частыми остановками . В наибольшей степени коррозионное воздействие сернистых соединений проявляется в цилиндро-поршневсй группе и выпускном тракте двигателей. Эффективный путь уменьшения коррозионной активности топлив -

Коагулирующее действие ионов органических соединений проявляется значительно сильнее по сравнению с соответствующими им по заряду неорганическими ионами. Это объясняется более высокой: адоорбируемостъю органических ионов.

при сравнимых условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если хлор присоединен к третичному атому углерода, и слабее у соединений, имеющих группировку CHaCl. Водородный атом в этой реакции отщепляется в соответствии с правилом Зайцева , согласно которому легче отрывается тот водородный атом, который находится у менее гидрогенизированного углеродного атома. Гидрохлорированием и дегидро-хлорированием, протекающим по правилам Марковникова и Зайцева соответственно, возможно перемещение в молекуле непредельной связи.

В результате многих исследований установлено, что высокотемпературная коррозия металлических поверхностей нагрева может протекать как при наличии избыточного кислорода, так и при отсутствии его в топочных газах. В первом случае процесс многократно ускоряется ванадиевыми окислами, но, как показали работы ВТИ , катализирующая роль расплавленных ванадиевых соединений проявляется лишь в присутствии щелочей. В окислительной среде эти явления наблюдаются начиная с температуры 570 °С. Учитывая окислительный характер процесса, в этом случае целесообразно для подавления коррозии ограничить избыток воздуха. Однако исследования ВТИ показали, что для этого необходимо уменьшение избытка воздуха по крайней мере до 1%'.

Азотистые соединения оказывают значительное влияние на активность и селективность катализаторов, применяемых в современных процессах переработки нефтяных фракций. Дезактивирующее действие азотистых соединений проявляется в значительно большей степени, чем сернистых . При содержании в сырье 0,01$ мае. азота катализатор практически полностью теряет свою гидрирующую активность. Среди азотистых соединений наиболее сильными каталитическими ядами для многих катализаторов гидрирования вляются азотистые основания . Независимо от свойств носителя, сернистые соединения

В работе исследовано влияние сернистых и азотистых соединений на активность катализатора ГТ-15 в процессе де-ароматизации керосиновых фракций. Влияние сернистых и азотистых соединений на степень гидрирования ароматических углеводородов в керосиновых дистиллятах ромашкинской нефти показано на рис. 60. Как видно, дезактивирующее действие азотистых соединений проявляется в большей степени, чем сернистых. Аналогичные результаты получены при гидрировании керосиновых дистиллятов троицко-анастасьевской нефти, содержащих 21,5% ароматических углеводородов, 0,05% серы и 0,0038% азотистых оснований . Уже через 120 ч работы катализатор теряет половину своей первоначальной активности. Если провести гидроочистку сырья до остаточного содержания азотистых оснований не более 0,00045%, активность катализатора ГТ-15 не изменится в течение 3000 ч работы.

Как мы ,уже ознакомились выше,., действие этих реагентов в отношении разных групп сернистых соединений проявляется различно. Кратко суммируя это, мы можем охарактеризовать действие реагентов следующий образом .

В практике широко распространены процессы удаления из топлив меркаптанов растворами солей меди. Остающиеся после этого в топливе ионы меди могут ускорить автоокисление топлив. В этом случае к топливу добавляют 0,001—0,0005% хелатных присадок из семейства шиффовых оснований, например Ы,Н'-дисалицилиден-1,2-пропандиамин . Активность таких соединений проявляется лишь в присутствии металлов. Они предотвращают образование комплекса: ион-металла — гидроперекись. Однако хелатные соединения в известных условиях могут сами подвергаться окислению с образованием выпадающего из топлива соединения .