Главная -> Словарь

Соединений различной

Возможные схемы действия соединений различных типов.

В условиях граничной смазки многие присадки и смазочные материалы обладают противоизносным действием только на воздухе , в то время как в вакууме они не проявляют эффективности даже при умеренных режимах трения. Это, очевидно, связано с тем, что кислород сам выступает в роли достаточно эффективного противоизносного агента. Кроме того, в его присутствии инициируются процессы на границе раздела металл — смазочная среда, способствующие снижению износа. С учетом рассмотренных выше факторов, влияющих на противоизносные свойства, предложены схемы действия различных типов соединений.

Около 1880 г. началось использовагие болометров и гальванометров в качестве приемников теплового излучения, что привело к значительному усовершенствованию техники инфракрасной спектроскопии и позволило использовать этот метод для решения химических задач. В 1892 г. Юлиус обнаружил, что метильная группа всегда сопровождается полосой поглощения в области 3,4 ц. Им было также отмечено, что спектр поглощения молекулы необязательно является простой суммой спектров поглощения ее составных частей. Дальнейшее экспериментальное подтверждение существования зависимости между молекулярной структурой и характеристическими абсорбционными частотами получено Коблентцом в начале настоящего столетия. Им было исследовано более ста химических соединений различных типов. Несмотря на то, что в этой области продолжались многочисленные исследования, экспериментальная техника оставалась весьма сложной, а аппаратура — чрезвычайно капризной. Чтобы избежать температурных влияний и механических вибраций, требовались особые предосторожности. Широкое использование методов инфракрасной спектроскопии в химической и нефтяной промышленности за последние 15 лет можно приписать главным образом разработке чувствительных малоинерционных приемников. Вместе с прогрессом в области электроники это позволило получить стабильные устройства для регистрации спектров.

легче, чем вторичные, и дают более высокие выходы алкилсуль-фатов. Согласно многочисленным исследованиям, проведенным как в СССР, так и за рубежом, при сульфировании первичных спиртов устойчивая глубина сульфирования составляет не менее 90%. Весьма важное значение имеет состав непросульфировавшейся части. В случае сульфирования первичных спиртов непросуль-фировавшаяся часть состоит преимущественно из неизменных спиртов, в то время как при сульфировании вторичных спиртов непросульфировавшаяся часть содержит сложную смесь соединений различных классов. По данным ВНИИЖа, наличие в алкил-сульфатах 5 —8 % неизменных жирных спиртов не только не ухудшает их качества, но, наоборот, повышает их моющую способность.

и том же численном значении временно-температурного фактора качество получаемого бензина может быть различным, поскольку выдержка сырья в течение длительного времени при низкой температуре способствует интенсивному протеканию вторичных реакций, а устойчивость высоко- и низкомолекулярныу соединений различных углеводородных групп при низких и высоких температурах может быть неодинаковой.

Битум, являясь тяжелой частью нефти, представляет-собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдела ных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах Cs—Су, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами.

Наиболее эффективным и экономически выгодным способом повышения детонационной стойкости авто-» мобильных бензинов является добавление к ним антидетонационных присадок — антидетонаторов. Антидетонаторами называют такие вещества, которые нри добавлении к бензину в относительно небольших количествах значительно повышают его детонационную стойкость. Поиски способов устранения детонации в двигателях внутреннего сгорания при помощи присадок начались около 50 лет назад, и сразу же была обнаружена высокая эффективность тетраэтилсвинца . Однако весьма существенный недостаток ТЭС — его токсичность — заставлял все эти 50 лет продолжать поиски других антидетонаторов, менее токсичных, чем ТЭС. Было испытано несколько тысяч самых разнообразных соединений различных классов. Наиболее эффективными оказались металлоорганические соединения.

С л: .ее и производных этилена одной степени замещения гидрогенизуются одновременно, и обычно сохраняется тин кривых чистых компонентов. Смеси соединений различных степеней замещения гидрогенизуются последовательно, и кривая получается с переломами. Способ определения структуры компонентов смеси заключается в отыскании па кривой скорости гидрогенизации точек перехода от одного типа соединений к другому. Наиболее резкие переломы кривых получаются для смесей, в которых одним из компонентов является однозамещешшп или. четырехзамещеп-пый олефин. Первый всегда гидрогенизуется в начало, а второй — в конце процесса. Однозамещепные этилена в смесях с другими замещенными способны увеличивать или уменьшать индивидуальную скорость гидрогенизации компонентов, четырехзамещеппые же практически пе изменяют скорости гидрогенизации компонентов. В смесях двух-и трехзамсщениых этилена скорости гидрогенизации отдельных компонентов сближаются; поэтому в отдельных случаях переломы даже но обнаруживаются, и изучение таких замещенных затруднено.

В одинаковых условиях степень превращения соединений различных типов различна. Легче протекают реакции алифатических серосодержащих соединений, труднее всего — разложение производных тиофена. Кроме того, глубина очистки от серосодержащих соединений зависит от молекулярной массы сырья: с ее увеличением обессеривание протекает труднее. Поэтому более вязкие фракции необходимо обессеривать в более жестких условиях — при повышении температуры реакции или длительности контактирования сырья и катализатора (т. е. уменьшении скорости про-

В одинаковых условиях степень превращения соединений различных типов различна. Легче протекают реакции алифатических серосодержащих соединений, труднее всего — разложение производных тиофена. Кроме того, глубина очистки от серосодержащих соединений зависит от молекулярной массы сырья: с ее увеличением обессеривание протекает труднее. Поэтому более вязкие , фракции необходимо обессеривать в более жестких условиях — при повышении температуры реакции или длительности контактирования сырья и катализатора (т. е. уменьшении скорости про-

Все приведенные выше данные и схемы иллюстрируют, что основность азотсодержащих соединений повышается в ходе гидрогенизации за счет накопления первичных и вторичных аминов. Однако эти: схемы не раскрывают механизма превращения в основания нейтральных соединений. Для попытки объяснения этого вопроса в табл. 51 сведены данные работ 132 ш 145 148, характеризующие соотношение между основными и нейтральными компонентами гидрогенизатов азотсодержащих соединений различных типов.

Таким образом, накоплен довольно обширный фактический материал по составу сложной смеси нефтяных порфириновых фрагментов и групповым особенностям химической структуры входящих в эту смесь компонентов. Имеющаяся информация свидетельствует о том, что состав и структура порфиринов различных неф-тей очень сходны. Есть все основания полагать, что тем же закономерностям подчиняются и порфириновые фрагменты битумои-дов, горючих сланцев, асфальтов и других геоорганических объектов. Относительно источников образования геопорфиринов общепринятой является гипотеза деструкции биологически порфириновых и хлориновых пигментов в процессе осадконакопления и нефтеобразования . Однако объяснить возникновение сложной смеси нефтяных порфиринов, содержащей обычно более 100 соединений различной молекулярной массы и, естественно, гораздо большее число изомеров, из весьма ограниченного-набора природных хлорофиллов и геминов не удается. Видимо, порфириновые соединения в- нефтяных органических системах участвуют в большом количестве химических превращений. Некоторые из этих превращений-, такие как внутримолекулярный обмен замещающих порфинный цикл радикалов, показаны экспериментально . Возможен и радикальный обмен порфиринов с другими ароматическими системами нефти. Определенное структурное сходство различных классов соединений одной нефти, их генетическая общность, очевидно, распространяются и на порфирины. Показано существование четкой взаимосвязи между степенью цикличности заместителей порфинных циклов и соотношением количеств алифатических и ациклических фрагментов в углеводородной части тех же нефтей .

р-Отщепление может -продолжаться до образования ионов СН+3 и С2Н +5, требующих высоких энергетических затрат. Но образование этих нестойких ионов маловероятно, и в итоге реакций ip-отщепления получаются карбокатионы с числом атомов углерода 3, 4 и 5. В условиях каталитического крекинга р-отщепле-ние на ранних стадиях прерывается за счет конкуренции реакций Н-переноса и элиминирования протона, что обусловливает образование многочисленных углеводородных соединений различной молекулярной массы. Снижение температуры реакции способствует увеличению вклада реакций Н-переноса , росту средней молекулярной массы и увеличению доли насыщенных углеводородов в продуктах крекинга. .

т.е. смолисто-асфальтеновые вещества представляют собой сложную смесь соединений различной химической природы.

При глубокой цепной полимеризации последовательно располагается большое число с образованием высокомолекулярных веществ. В большинстве случаев они представляют смеси соединений различной степени полимеризации, свойства и применение которых зависят от исходного вещества и выбора процесса полимеризации. Особое значение для промышленности имеют в настоящее время полимеризация этилена , полимеризация изобутилена и получение синтетических смазочных масел полимеризацией этилена и более высокомолекулярных олсфипов. Ниже подробнее описана полимеризация изобутилена.

ских соединений различной полярности, в том числе хинолина

Использование при дизайне субструктур, выявленных в разных классах химических соединений различной бионаправленности и с различным механизмом действия, может существенно увеличить их эффективность и расширить спектр действия. Соединения сгенерированы на основе исследуемого класса иминосодержащих соединений и класса производных фосфоновых кислот, соединения на основе сульфонилмочевины и аминокислот, схема 4.

скими свойствами, т. е. должны быть использованы элементы метода Татевского. Погрешность, получаемая при расчетах свойств пеков методом Татевского по типам связей меньше, чем по корреляционным уравнениям и структурным фрагментам. Согласно этому методу пек рассматривается как система ароматических соединений различной степени конденсирован-ности и молекулярной массы, имеющая равновероятное распределение молекулярных фрагментов по всему объему с аддитивными свойствами и изотропией. Исходя из этого, уже очевидно, что метод имеет значительное расхождение с реальным объектом, т. к. учитывает межмолекулярные взаимодействия. Тем не менее сравнительный анализ структурно-групповых характеристик асфальтенов, проведенных по интегрально-структурному анализу Хирша и Альтгельта с таковыми по структурно-системному анализу, дает почти одинаковые результаты. Необходимо отметить, что это единственный метод, который был использован для характеристики составляющих компонентов пека. Он был также применен для химического моделирования структурных превращений нефтяных остатков в процессе их термической переработки с целью поиска оптимальных параметров процесса. Этим методом установлено, что преобладающим типом конденсации циклов в пеках, полученных из нефтяных остатков, являются ромбоидальные, тетрагональные и гексагональные:

При помощи фтористого бора можно разделять смеси карбоновых кислот или их эфиров благодаря образованию молекулярных соединений различной прочности .

В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких и низких энергиях электронов и масс-спектрометрии низкого и высокого разрешения появились такие методы, как химическая ионизация , полевая ионизация и полевая десорбция , лазерная десорбция , бомбардировка быстрыми атомами , десорб-ционная химическая ионизация , анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией Электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. Поэтому ниже будет рассматриваться только этот метод масс-спектрального анализа сложных смесей.

Окисленный продукт представляет собой смесь соединений различной степени полярности, начиная от неполярных углеводородов и слабополярных высокомо-

Принимая во внимание, что спиртовой экстракт состоит из смеси кислородных соединений различной степени полярности, можно его разделить на отдельные однотипные фракции, добавляя к спиртовому экстракту определенное количество воды, при этом по