Главная -> Словарь

Соединений реактивных

Бурное развитие промышленности органической химии за последние 35 лет основано на использовании низших олефинов , получаемых в больших количествах в качестве побочных продуктов при переработке нефти, для синтеза соединений различного молекулярного веса и состава. Результатом этого является постоянно растущий спрос на Ълефины во всех промышленных странах. Таким образом, ранее нежелательные побочные продукты стали ценным нефтехимическим сырьем.

В табл. 74 приведены значения молекулярных коэффициентов поглощения соединений различного типа для областей наложения.

смеси кислородсодержащих соединений различного строения и

Особенностью ТНС является наличие сернистых соединений различного типа в зависимости от его происхождения и способа переработки. Так, если сернистые соединения в нефтяных остатках и дистиллятах первичной переработки представлены в основном сульфидами, тиоцикланами и производными бензтиофена и дибензтиофена в различном соотношении, то в гидроочищенных дистиллятах и продуктах процессов глубокой термической и каталитической деструкции в основном производными бенз- и дибензотиофена. Сернистые соединения сульфидного и тиоцикланового типа являются значительно более реакционноспособными, в частности в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих с участием оксидов металлов и водяного пара. Серни-

Исследование кинетики гидрогенолиза сернистых соединений различного строения показало, что по мере усложнения молекулы, особенно при сопряжении р-электронов атома серы с я-электронами бензольных колец, реакционная способность уменьшается. Если принять за единицу скорость гидрогенолиза дибензтиофена, то относительные скорости гидрогенолиза сернистых соединений других

f — по данным ; // — по данным ; III — А — зона значений интенсивности калильного зажигания для соединений различного состава ; IV — по данным : 1-е 0,8 г/л ТЭС; 2 — с 0,8 г/л ТМС; V — по данным ; VI — по данным .

Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава , использовавшиеся для исследования сернистых и сернисто-аром этических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях.

В недавно опубликованной работе Башкирского филиала АН СССР имеется сводка по большой группе сернистых соединений; выборочные данные из нее приведены в табл. 71. Была изучена термическая и термокаталитическая стойкость отдельных представителей сернистых соединений различного строения. Показано , что дифенилсульфид практически не разлагается при пропускании паров его над твердым контактом при температурах ниже 400° С. Заметное разложение его начинается лишь при 450° С. Приблизительно такой же термической стойкостью характеризуется и фенилциклогексилсульфид . Еще более высокую термическую стойкость имеют бенз-тиофен и-тиантрен — разложение первого начиналось при 450° С, а второго — при 500° С при пропускании соответственно 5%-ного и 3,5%-ного раствора их в керосине. Изучено также разложение циклопарафиновых сульфидов и дисульфидов в присутствии алюмосиликатного катализатора . При 300° С в присутствии алюмосиликатного катализатора диполиметиленсульфиды полностью теряют серу в виде сероводорода с образованием циклоолефинов, диполиметиленов и полиметилентиолов; последние образуются, вероятно, в результате присоединения сероводорода к циклоолефину.

rJ наших исследованиях (((132, 133 J был изучен гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля в качестве катализатора четырех индивидуальных сераорганических соединений различного строения: дибензилсульфида, дцфенилсульфида, дибензтиофена и тетрафенил-тиофена. Задача заключалась в установлении активности и селективности действия катализатора. Опыты проводились в сравнимых условиях.

При правильном выборе температуры гидрогенолиза можно осуществить дифференцированный гидрогенолиз в смесях сораоргаии-ческих соединений различного химического строения, однако при этом не удается достигнуть полной избирательности.

Значение коэффициента ах0,5 в реакции гидрогенолиза сераорганических соединений различного строения

В книге приведены систематизированные данные о составе и свойствах гетероорганических соединений, присутствующих в реактивных топливах, краткая характеристика последних; изложены результаты исследования влияния гетероорганиче-скях соединений на термоокислительную стабильность и коррозионную активность реактивных топпив; рассмотрены также возможности применения инфракрасной спектроскопии в исследованиях химического строения гетероорганическпх соединений реактивных топлив. Помещенный в книге атлас инфракрасных спектров поглощения индивидуальных гетероорганических соединений может служить справочным материалом при исследованиях сернистых, азотистых и кислородных соединений реактивных топлив.

Состав и свойства сернистых соединений реактивных тоилив

В исследовании гетероорганических соединений реактивных топлив метод инфракрасной спектрометрии может быть использован для: 1) идентификации индивидуальных соединений, 2) количественного анализа простых смесей известного состава, 3) определения особенностей химической структуры , 4) исследования кинетики окисления различных соединений и изменения структуры соединений под действием различных факторов.

молекулярных колеоаний, оо их взаимодействии, о частотах и ин-тенсинностях. Эти теоретические положения определяют и оптимальные условия съемки спектров в каждом отдельном случае. Авторам представлялось целесообразным в дополнение к рассмотренным в предыдущих главах дашшм физико-химического исследования готероорганичоских соединений реактивных топлив пронести также изучение выделенных концентратов гстерооргани-ческих соединений методом инфракрасной спектрометрии. Сложность и многофункциональность такого рода смесей, конечно, затрудняли получение вполне отчетливых спектральных характеристик. Однако последовательное рассмотрение спектральных характеристик отдельных групп гетерооргапических соединений, выделенных из различных топлив, могло дать возможность их сравнения л получения некоторых дополнительных данных. Ниже приводятся наиболее существенные спектральные характеристики сернистых, азотистых и кислородных соединений. В соответствующих разделах рассмотрены и результаты, полученные при исследовании концентратов гетерооргапических соединений, выделенных из ароматических фракций и смолистых веществ. В приложении приводится атлас инфракрасных спектров поглощения индивидуальных соединений, который может оказаться полезным при спектральных исследованиях гетероорганических топлив соединений.

Состав и свойства сернистых соединений реактивных топлив 25

Глава VII. Применение инфракрасных спектров поглощения в исследовании гетероорганических соединений реактивных топлив 117

Таблица 2. 8 Групповой состав сернистых соединений реактивных топлив

Основная масса сернистых соединений реактивных и дизельных топ-лив приходится на долю сульфидов и гомологов тиофена .

Аморфные загрязнения представляют сложную смесь высокомолекулярных продуктов окислительного уплотнения сернистых, азотистых и кислотных соединений реактивных топлив. Содержание этих загрязнений увеличивается с развитием окислительных процессов, т.е. с повышением температуры и продолжительностью пребывания топлива в контакте с кислородом воздуха. Исходя их этого создается система топливо-аморфные загрязнения, которая находится в подвижном равновесии. По мере увеличения молекулярного веса загрязнения все труднее растворяются в топливе,укрупняются и выпадают из углеводородного раствора в виде твердой фазы.Эти загрязнения ухудшают качество и термоокислительную стабильность тошшв, засоряют топливные фильтры и вызывают нагарообразрваняе камер сгорания, осмоление внутренних поверхностей тошшвс-мас-ляных радиаторов и т.д. .

Таким образом, основной причиной образования осадков в глу-бокоочищенных от гетероорганических соединений реактивных топливах являются ароматические углеводороды. В результате

В результате проведенных исследований появилась возможность предложить принципиальную схему образования осадков при окислении глубоко очищенных от гетероорганических соединений реактивных топлив .