Главная -> Словарь

Соединений содержащих

Высокое содержание ароматических и сернистых соединений в жидком парафине затрудняет его использование в целом ряде производств и, в частности, для процессов окисления. В настоящее время успешно осваивается процесс адсорбционной очистки жидких парафинов, в результате которого содержание в них ароматических соединений снижается до 0,5% и серы до 0,05%. В качестве адсорбента используется крошка алюмосиликатного катализатора.

Легкий гидрокрекинг фр. 350-500 "С проводят на АНМЦ катализаторе. Легкий гидрокрекинг вакуумных дистиллятов с большей температурой конца кипения из-за большого содержания металлоорганичес-ких соединений проводят в присутствии двух или трех катализаторов: широкопористого Т-13 для гидродеметаллизации; ГО-116 для гидрооблагораживания; ГК-35 для гидрокрекинга. В процессе легкого гидрокрекинга получается около 60% летнего дизельного топлива с содержанием серы 0,1% и температурой застывания - 15 °С. Анализ остаточной фракции показал, что содержание парафино-нафтеновых углеводородов возрастает на 10-15%, а содержание смолистых соединений снижается на 0,5-1%.

Сродство BF3 к спиртам и термическая стабильность образующихся при этом координационных соединений снижается по мере увеличения молекулярной массы и разветвленности углеводородного радикала, тогда как дегидратация и алкилирующая способность спиртов возрастает в этом же ряду.

Было подробно изучено влияние основных параметров процесса на гидроочистку смеси в соотношении 1 : 1 фракций 200—350° С прямогонной и дистиллята каталитического крекинга. Исходное сырье содержало 1,3 вес. % серы. 33 объемн. % сульфируемых углеводородов, имело йодное число 12 и цетановое число 45. Процесс проводили на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. Основные результаты исследования показаны на рис. 47—51 . По мере увеличения температуры процесса гидроочистки при общем давлении 40 от и подаче водородсодержащего газа 500 м31м3 степень гидрирования сернистых соединений и непредельных углеводородов возрастает, достигая максимальной величины при температуре около 420° С . При дальнейшем повышении температуры глубина гидрирования сернистых соединений снижается незначительно, а непредельных углеводородов — довольно резко.

си в реакционной зоне выход кислородсодержащих соединений снижается за счет более интенсивного образования двуокиси углерода.

ний образовавшихся радикалов замедляется протекание вторичных реакций. Торможение вторичных реакций наблюдается и при рассмотрении данных по содержанию сернистых соединений. В противоположность крекингу без пара в бензине и особенно в газе возрастает содержание сернистых соединений, в более высококипящих фракциях количество сернистых соединений снижается. При крекинге тяжёлой флегмы с вводом 20% водяного пара наблюдаются еще более ярко те же закономерности по выходу нефтепродуктов и торможению вторичных реакций. Повышается содержание непредельных углеводородов, снижается содержание ароматических углеводородов. Более заметно возрастает содержание сернистых соединений в бензине и газе и понижается в вышекипящих фракциях. ' '

заместителя биоцидное действие этих соединений снижается. Наиболее активным биоцидом является 1,3,5-триэтилгексагидротриазин. Для снижения коррозионного действия водных растворов этих соединений на алюминий и его сплавы присадку рекомендуется добав-

Изучение закономерностей изменения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов в зависимости от температуры и концентрации растворов позволило использовать этот метод для обнаружения явлений ассоциации. Известно, что диэлектрическая проницаемость растворов неассоциированных полярных соединений снижается с повышением температуры, между тем как в концентрированных растворах смол и асфальтенов в бензоле в области температур от 10 до 25—30° С, наоборот, наблюдается повышение значений диэлектрической проницаемости с ростом температуры. Такой характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости в концентрированных бензольных растворах смол и асфальтенов можно объяснить лишь явлениями ассоциации молекул смол и асфальтенов.

Изучение состава вакуумных дистиллятов с использованием спектральных методов показывает, что, как правило, с повышением в этих продуктах количества сернистых соединений снижается содержание насыщенных углеводородов. Так, в вакуумном дистилляте мангыш-лакской нефти с содержанием серы 0,12% мае. насыщенных углеводородов в 2 раза больше, чем в вакуумном дистилляте западно-сибирской нефти ; по мере снижения количества изопарафиновых углеводородов снижается содержание и нафтеновых ; во всех случаях с повышением цикличности нафтеновых углеводородов содержание их снижается; среди ароматических углеводородов основную долю занимают алкилбензолы, ин-даны, тетралины и динафтенбензолы. Производные нафталинов и полициклические ароматические углеводороды распределены без какой-либо заметной закономерности, с некоторым снижением содержания по мере увеличения ненасыщенности; в составе сернистых соединений преобладают производные тиофена, содержащие различное количество бензольных колец с ненасышенностью до С„Н2„ _ 28$ .

С повышением температуры окисления углеводородов сверх 400° С увеличивается количество продуктов, образование которых доказывает протекание реакций крекинга и дегидрирования. Выход кислородных соединений снижается, а выход алкенов возрастает, и при 650° С на долю алкенов

Снижение температуры окисления увеличивает выход кислородсодержащих соединений, но при этом резко уменьшается скорость реакции. Увеличение давления приводит к возрастанию скорости окисления и выхода спиртов. Время пребывания реакционной смеси в реакционной зоне 1,0—1,5 с. При увеличении времени пребывания выход кислородсодержащих соединений снижается за счет более интенсивного образования диоксида углерода.

Оксиэтилирование соединений, содержащих активный водород, не связанный с кислородным атомом. Реакции с сероводородом

Количественно величину снижения скорости реакции вторичного хлора или брома по сравнению с первичными именно для особенно важных с точки зрения реакции двойного обмена высокомолекулярных хлористых и бромистых алкилов дают измерения, проведенные для хлористых и бромистых гекоадецилов . При этом необходимо учитывать, что скорость реакций двойного обмена первичных хлоридов, начиная примерно с С4 до высокомолекулярных соединений, содержащих 30 .углеР°Дных атомов и больше, остается приблизительно постоянной. Реакционная способность первично связанного хлора практически не уменьшается с увеличением длины алкильного остатка .

При нагревании парафиновых сульфамидов с формальдегидом в водной среде или с параформальдегидом в системе, не содержащей воды, образуются , вероятно, окси-метилсульфамиды. Эти последние в присутствии соответствующих соединений, главным образом соединений, содержащих аминогруппы, сразу же выделяют воду и образуют новые соединения.

Совершенно очевидно, что продукты сульфохлорирования парафиновых углеводородов различной длины цепи и различной степени сульфохлорирования могут быть введены в состав многих других соединений, содержащих атомы водорода. В результате такого рода работ выявятся, несомненно, новые технические преимущества, которые сегодня еще трудно предвидеть. Такие работы в значительной мере содержит уже сейчас патентная литература.

ные катализаторы окисления — металлы. В этом случае присадка наряду с антиокислительной функцией обладает также и функцией антикоррозионной, так как образуемые ею пленки на металле защищают его от коррозии. В качестве антиокислительных присадок предложен ряд химических соединений аминного, фенольного характера, соединений, содержащих серу, фосфор и др. Практическое применение находят также моющие присадки. Но эти присадки не удаляют уже образовавшихся отложений, а только предотвращают образование их. Предполагают, что моющие присадки либо тормозят окислительные процессы и уменьшают количество оксикислот и асфальтенов, либо углубляют оксиление с переводом оксикислот и асфальтенов в продукты более глубокой полимеризации. Кроме того, моющие присадки предотвращают прилипание продуктов окисления к поверхностям деталей двигателя.

ну. Так, циклооктан почти нацело претерпевает транс-аннулярную дегидроциклизацию, циклоундекан — до 85%, циклододекан — на 50%, а циклопентадекан практически не вступает в эту реакцию. Способность цикло-алканов к гидрогенолизу изменяется в обратной последовательности: из циклооктана получается всего лишь 1 % м-октана, далее — к циклоундекану и, особенно, к циклододекану степень гидрогенолиза резко возрастает, и в случае циклопентадекана единственным продуктом реакции является н-пентадекан . Естественно, эти факты не связаны с напряженностью циклов, поскольку циклопентадекан — практически ненапряженная система. Вообще же проблема напряженности соединений, содержащих средние циклы, чрезвычайно сложна .

Анализируя результаты, представленные в табл. 6.3 и на рис. 6.13, можно предположить, что при адсорбции на металлах соединений, содержащих группы NO2 и SOs, происходит перераспределение электронной плотности — электроны этих групп становятся частью электронного газа металла. Хемо-сорбционные процессы этих соединений в значительной степени усиливаются на анодных участках . Если на металле присутствуют положительно и отрицательно заряженные участки, такие соединения будут адсорбироваться и образовывать хемосорбционные соединения прежде всего на положительно

Неуглеводородные компоненты нефти состоят из органических окислов, сернистых и азотистых соединений, а также соединений, содержащих два или три этих элемента. Органические соединения металлов встречаются и нефти в очень малых количествах. В этой главе неуглеводородные компоненты нефти не рассматриваются.

Существует много интересных закономерностей относительно физических свойств типичных углеводородов. В табл. 1У показаны некоторые из этих закономерностей, относящихся к температуре кипения. В ней же приведены данные для типичных соединений, содержащих 5, 0 и 10 углеродных атомов в молекуле. На выбранных соединениях пжазапо, в каких интервалах изменяются свойства изомеров парафинов. Нормальное соеди-i енпе всегда имеет наиболее высокую температуру кипения. Значения поверхностного натяжения и парахора не приведены, одпакс и в отношении этих величин нормальное соединение характеризуется более высокими значениями. Вероятно, это является результатом относительно высокой степени упорядоченности, которой обладают нормальные парафины в жидком состоянии.

несколько общих правил, которыми следует пользоваться при спектральной идентификации ароматических фракций, а именно: 1) заместители, , размер которых мал по сравнению с размером исходного соединения, обычно вызывают малое изменение или совсем не вызывают изменения спектра поглощения, кроме батохром-ного сдвига; 2) диариловые соединения, как, например, диантрил, имеют спектры такие же, как исходные соединения, кроме батохромного сдвига; 3) хромофорные группы, связанные «изолирующими цепями» жАг), имеют спектры, сходные со спектрами исходной молекулы Аг ; 4) спектры соединений, содержащих кислород, серу и азот, имеют тенденцию расширяться и сдвигаться в сторону больших длин волн за счет изменения наклона длинноволновой части кривой поглощения.

Однако это обеспечивает лишь косвенный путь получения углеводородов, так как продуктом является обычно диэфир дикарбоновой кислоты или эфир кетокислоты; для перехода к углеводородам необходимы последующие стадии , что обычно снижает общий выход. Метод заключается в конденсации соединений, содержащих активную метиленовую группу , с дигалоидполиметиленами в присутствии оснований, обычно этилата натрия. Метод применялся для изготовления 3-,4-,5-,6- и 7-членных циклов с выходами, снижающимися в порядке С5С6С4С3С7. Для синтезов циклопропановых углеводородов эта методика в настоящее время используется мало, так как имеются более удобные методы. Недавно Кирстед с сотрудниками опубликовал специфическое видоизменение реакции, по которому был конденсирован 1,4-дибром-2-бутен с малоновым эфиром и получен диэти-ловый эфир 2-винил-1,1-циклопропандикарбоновой кислоты с выходом 56%: