Главная -> Словарь

Соединений соответственно

Соединения типа дибензтиофена были выделены из газойля нефтей Среднего Востока . Высказано предположение, что такие структуры составляют 60 — .70 % всех сернистых соединений этого газойля. При нагревании дифенила с EbS при 640° С в присут-ствии'катализатора риформинга был получен с выходом 45% дибензтиофена. Это указывает1 на возможность образования соединений типа дибензтиофена в уСлй-виях термокаталитической переработки нефти. '

Данные табл. 4 выявляют другое четкое различие между обеими группами азотистых соединений. Соединения второй группы образуют только ароматические углеводороды, в то время как из соединений первой группы образуются и нафтеновые углеводороды.

Известно, что токсичность нефтяных масел повышается с ростом их молекулярной массы, кислотного числа, с увеличением в их составе полиаренов, смол, сернистых соединений. Соединения с разветвленной боковой цепью менее токсичны, чем углеводороды нормального строения. Циклические соединения обычно токсичнее, чем соединения с открытой цепью. Более токсичны ненасыщенные соединения по сравнению с насыщенными.

Эталоны для прямого анализа нефтепродуктов обычно готовят из металлорганических соединений. Соединения, используемые для прямого анализа, должны хорошо растворяться во многих органических растворителях и нефтепродуктах, ис-

На рис. 2, 3, 9, 10, 14 приведены инфракрасные спектры поглощения продуктов окисления, выделенных хроматографически из окисленных смесей цетана с различными сернистыми соединениями. Как видно по рисункам, это — сложные спектры поглощения смесей кислородных соединений, значительная часть которых представлена карбоновыми кислотами . По сравнению с кислотами, образующимися при окислении чистого цетана, карбоновые кислоты из смесей, по-видимому, содержат более разветвленные радикалы и являются низкомолекулярными. В некоторых случаях кислоты не являются основным типом кислородных соединений. Соединения серы в продуктах окисления в основном представлены сульфогруппами, полосы поглощения которых можно найти в каждом спектре .

Соединения типа дибензтиофена были выделены из газойля нефтей Среднего Востока . Высказано предположение, что такие структуры составляют 60—70% всех сернистых соединений этого газойля. При нагревании дифенила с H2S при 640° С в присутствии катализатора риформинга был получен с выходом 45% дибензтиофена. Это указывает на возможность образования соединений типа дибензтиофена в условиях термокаталитической переработки нефти.

Фишер и Тропш в 1923 г. установили, что при 100—150 am it 400—450° обработанное щелочью железо может быть катализатором для синтеза продукта, подобного полученному в лабораториях Баденской анилиновой и содовой фабрики при использовании подщелоченного кобальта. Они нашли также, что при снижении давления со 100—150 am до ? am доля углеводородов в продукте реакции значительно возрастает, а доля кислородсодержащих соединений соответственно падает. Однако производительность катализатора при синтезе под давлением 7 am резко снижается. Эти наблюдения послужили исходным толчком для интенсиь-ных поисков катализаторов, более активных в синтезе при невысоких давлениях. Большинство катализаторов, испытанных Фишером и Троп-шем в 1925—1930 гг., обладали низкой активностью и были нестабильны

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной . Для газов адсорбируемость в основном увеличивается с повышением температуры кипения , хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, при адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем пары н-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров; при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение .

где С и Сд — концентрация сернистых соединений соответственно в экстракте и рафинате.

ских соединений средняя ошибка составляла 0,14 СНз, 0,25 СН2 и 0,42 ароматических грунн СП для моноциклических соединений и 0,12, 0,20 и 0,48 групп для бпцпкличоскмх соединений соответственно. Метод этот авторами был применен также для исследования различных фракций нефти, предварительно разделенных при помощи хроматографии на сили-кагеле на две части — предельную и ароматическую. Ароматические группы СИ определяются, по-видимому, с довольно большой ошибкой, так как коэффициенты: поглощения для них зависят от положения замещения. Содержание жо групп СИ,ч и СИ3 и отношение их отражают истинную картину. Впоследствии было показано , что метод Хиббарда и Кливза может применяться н к анализу углеводородов высокого молекулярного веса. Были исследованы 24 индивидуальных соединения молекулярного веса от 180 до 500 , представляющих нормальные, моно- и дираз-ветвленные парафшгы, циклогоксаны, цпклопентаны, мопо-, дн- и трицик-лические ароматические соединения и соединения, содержащие в молекуле ароматические и циклопарафшювые кольца. Метод этот применялся также для анализа пяти иоароматических фракций, полученных из авиационных смазочных масел, одного образца твердого парафина, выделенного из нефти, одного образца стирола и полистирола.

где К\ и /С7, сип и Cs — константы равновесия реакций и и концентрации непредельных и серосодержащих соединений соответственно.

В присутствии ароматических сераорганических соединений осадка и отложений на меди образуется значительно больше, чем при окислении Т-7 в присутствии алифатических сераорганических соединений. Соответственно возрастает коррозия и образование растворимых смол. Максимальное количество осадков образовалось при окислении смесей с дифенилсульфидом и тиофенолом — около 50 л1г/100 мл . В присутствии алифатических сераорганических соединений растворимых смол и осадков образуется значительно меньше. Ароматические сераорганические соединения,

Методы получения этих смесей из доступных исходных соединений весьма просты . Напомним, что для данной цели нет необходимости в получении равновесных изомеризатов. Нужно лишь, чтобы компоненты смесей образовались в количествах, достаточных для анализа методом ГЖХ. Последнее достигается контактированием исходного углеводорода с сухим бромистым алюминием, взятым в количестве 10% от веса исходного углеводорода в течение 3—8 час. с последующей нейтрализацией, отделением и осушкой органического слоя.

Определение насыщенных сульфидов в сернисто-ароматических концентратах, содержащих, кроме того, ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения, представляет собой весьма сложную задачу. Если количество насыщенных сульфидов не очень велико, то их характеристические пики не вносят больших искажений в величины аналитических характеристик ароматических соединений. Это объясняется тем, что относительная интенсивность пиков характеристических ионов ароматических соединений, как правило, значительно выше, чем насыщенных соединений . Поэтому концентрации ароматических соединений могут быть определены и в присутствии насыщенных соединений серы, хотя и с более высокой погрешностью. Интенсивности же пиков характеристических ионов насыщенных сульфидов и, следовательно, концентрации последних при этом определены быть не могут. Приближенная оценка общей концентрации этих соединений может быть сделана по интенсивности пиков ионов с массами 45, 59, 73. Суммарная интенсивность пиков этих ионов имеет разную величину для насыщенных и ароматических сернистых соединений — соответственно 1,6—2,2 и 0,3—0,5%. Для ароматических углеводородов она практически равна нулю. Таким образом, концентрация насыщенных сульфидов может быть приблизительно оценена по формуле

На нефтеперерабатывающих* заводах хорошо зарекомендовала себя также схема подачи сырья из водоотделителей бензина jhb предварительную его гидрооч.и~ стку через специальную закрытую емкость. Бензин емкости прямого питания блока предварительной гидроочистки содержит лишь следы кислорода, обусловленные присутствием в нем кислородсодержащих соединений, соответственно снижается загрязнение теплообменников. Емкость обеспечивает запас бензина -на 30-40 мин работы установки риформинга при прекращении поступления прямог.онного бензина. В нее вводят инертный газ Для создания газовой подушки, поддержания постоянного давления и выдавливания бензина. Расход сырья на гицроочистку постоянный, а подача бензина в емкость регулируется по уровню в ней или по давлению. Некоторый избыток прямогон-ного бензина отводится в резервуарный парк.

С__, С , С — углерод в составе предельных, нафтеновых и ароматических соединений соответственно.

При атмосферной перегонке нефти сернистые соединения переходят в дистилляты, причем количество их, как правило, возрастает с повышением предела выкипания фракций; наибольшая их часть концентрируется в мазутах . При этом происходит не только перегонка сернистых соединений соответственно температурам их выкипания, но и разложение наименее устойчивых веществ с образованием более легких и устойчивых .