Главная -> Словарь

Соединений способных

Качественные методы применяются для выявления свободной серы и активных сернистых соединений, совершенно не допустимых в большинстве сортов топлив.

,Как бы то ни было, несмотря на несовершенство наших знаний, рассмотрение этих соединений совершенно необходимо. Асфальтовые и смолообразные соединения играли и будут играть в дальнейшем весьма крупную роль в нефтяной промышленности, и всякий успех в их исследовании даст для практики крайне плодотворны© прило-жения. Об этих последних мы будем говорить в последующих главах книги и дадим в концй ее общий обзор проблем нефтяной промышленности, с которыми проблема асфальтеновых соединений весьма тесно связана. 112

Доведение концентрации различных присадок в маслах до 10— 15 % коренным образом изменит те понятия о присадках, которые мы применяли до сих пор. Теперь присадки становятся компонентами смазочных масел и новые перспективные масла будут представлять собой смеси, состоящие из углеводородов и специальных органических соединений. Совершенно ясно, что увеличение концентрации присадок в маслах приведет к удорожанию масел. С экономической точки зрения применение таких масел может быть рентабельным только в случае повышения эффективности применяемых присадок, улучшения качества базовых масел, а также усовершенствования конструкций двигателей и повышения культуры производства и эскплуатации масел. Указанные мероприятия позволят в значительной степени сократить расход применяемых смазочных масел.

Этими же исследованиями было установлено, что противокоррозийное действие сернистых соединений в основном не связано с их эффективностью как антиокислителей. Это следует из того, что антикоррозийное влияние сернистых соединений совершенно не пропорционально их стабилизирующему действию, а значительно превосходит его .

Совершенно очевидно, что азотистые соединения имеют биогенное происхождение. Весьма вероятно, что порфирииовые группировки создавались еще живыми организмами и перешли в нефть в качестве унаследованного продукта. С другой стороны, источником азотистых соединений могли быть белковые в"ещества, потому что белки содержат до 15—19% азота. Так как белки характерны главным образом для животных организмов, именно эти последние рассматривались как исходный материал нефти. В результате распада белков образуются различные аминокислоты с одной или двумя карбоксильными группами, если распад белков происходил в анаэробных условиях. В случае аэробного разложения белков азот выделяется в виде аммиака. Анаэробное разложение белков дает кроме аминокислот некоторые циклические сэединения, содержащие пироллоновые или пирролидоновые циклы. Если исходный материал нефти содержал полисахариды, возможна реакция их альдегидной группы с аминогруппой аминокислот. При этом образуются темные продукты конденсации. _Этой реакции приписывается большая роль при образовании углей из смешанного целлюлозно-лигнинового материала. Продукты конденсации аминокислот с целлюлозным материалом, так называемые меланоидины, возможно, могли бы дать циклические азотистые соединения, по своему строению достаточно далекие от исходных форм. Однако все эти предположения требуют еще прямых доказательств.

Формулировка понятия «Экологический кризис», данная во введении к книге, находит свое подтверждение в материалах данного раздела, причем, даже с учетом наличия в техносфере иных источников ПА, ПХД, ПХДД, ПХДФ и других экологоо-пасных соединений, совершенно очевидно, что смазочные материалы играют в загрязнении окружающей среды далеко не последнюю роль.

Нефти содержат углерод, водород и небольшие количества серы, кислорода, азота и различных металлов. Эти гетероэлементы обычно входят в состав молекул сложных органических соединений, причем в товарных продуктах гетероэлементы могут находиться в виде соединений совершенно иного типа, чем в исходной нефти. В бензине содержится более тысячи различных органических соединений, в керосинах — более 100 000, а в тяжелых нефтяных фракциях — несколько миллионов.

Все эти обстоятельства заставляют сделать вывод, что применение каучуковых соединений нежелательно при точных газоаналитических работах, особенно когда приходится иметь дело с малыми количествами анализируемого газа. Если нельзя избежать употребления каучука, то рекомендуется применять определенные сорта его, обладающие сравнительно меньшей сорбционной способностью. Так, например, имеется указание, что трубки, изготовленные из некоторых видов искусственного каучука, обладают меньшей способностью поглощать многие газообразные компоненты, чем трубки из натурального каучука. При работах с высоким вакуумом применение каучуковых соединений совершенно недопустимо. Во многих случаях при газоаналитических работах, когда применение каучука недопустимо, спаять отдельные части прибора почему-либо также невозможно вследствие отсутствия газа или стеклодува или вследствие разнородности материалов соединяемых частей. В этих случаях применяют различные замазки, которыми герметизируют места соединения отдельных частей. Чтобы обеспечить герметичность подобного соединения, рекомендуются устройства, схематически представленные на фиг. 9, б и 9, в. Обычно делают это таким образом, чтобы одна из соединяемых трубочек была уже другой и входила в нее на довольно значительное расстояние . Соединяемые трубки нагревают, покрывают соответствующей расплавленной замазкой и вставляют одну в другую. Выступающую замазку оплавляют так, чтобы не было нигде трещин или отверстий. Для большей уверенности в герметичности соединяемые части иногда изгибают, как это видно на фиг. 9, г, и погружают в стеклянную чашечку, которую целиком заливают замазкой. Следует учесть, что высокий вакуум могут держать только специальные замазки, например пицеин и др. .

Для получения воспроизводимых результатов в опытах, проводившихся в большом масштабе, применяли относительно чистые углеводороды, содержавшие известные количества определенных электрически активных соединений. Совершенно естественно, что влияние этих соединений на образование заряда совпадало с.влиянием естественных примесей вызывавших различные электрические явления.

Рентгенограммы осадков, образующихся при окислении смесей в присутствии алифатических и ароматических сераорганических соединений, совершенно отличны друг от друга. Рентгенограммы осадков, образовавшихся при окислении смесей насыщенных углеводородов с ароматическими сераорганическими соединениями, близки между собой .

Испытание на медной пластинке по ГОСТ 6321—52 производят следующим образом: пластинку из чистой электролитической меди стандартных размеров выдерживают в топливе в течение трех часов при 50° С, затем ее поверхность сравнивают с цветом пластинки, не подвергавшейся испытанию. Появление на пластинке черных, темно-коричневых или'серо-стальных налетов и пятен указывает на содержание в топливе активных сернистых соединений, способных вызывать коррозию. При отсутствии изменения цвета пластинки топливо считается выдержавшим испытание.

Ни одно из эт,их объяснений недостаточно удовлетворительно. Учитывая широко распространенную тенденцию к образованию тг-комплексов, проявляемую ароматическими системами, представлялось вероятным, что более обоснованным объяснением этого явления должно было бы быть повышенное образование таких комплексов в более концентрированной кислотной среде . Образование я-комплексов этого рода должно было бы уменьшить эффективную концентрацию ароматических соединений, способных к реакции с ионами нитрония:

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, например, при нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реак-ционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их не зависит ни от концентрации, ни от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веществ, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматического соединения .

Из реакционноспособных ароматических соединений нитрошш-ион удаляется практически с той же скоростью, с какой он образуется. Поэтому наблюдаемая скорость реакции равна k' , она одинакова для всех ароматических соединений достаточной активности. Для менее реакционноспособных ароматических соединений может быть обратимая реакция, так что устанавливается постоянная концентрация нитроний-иона. Суммарная скорость тогда будет зависеть от концентрации и структуры ароматического соединения.

Нитрование можно промотировать применением кислот типа Льюиса, т. е. соединений, способных принимать электронную пару. Самым лучшим примером нитрующих смесей этого типа является система азотная кислота — трехфтористый бор. Многие органические соединения нитруются почти полностью стехиометрическими количествами азотной кислоты в присутствии трехфтористого бора. Последний действует так же, как катализатор в системе азотная кислота — серная кислота.

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга , так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крекинга приводит к расширению его сырьевой базы . Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси для установления оптимального количества добавки с целью повышения эффективности каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели, как выход бензиновой фракции, а также содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга.

Эта реакция протекает в жидкой фазе по карбоний-ионному механизму в присутствии соединений, способных отдавать протоны:

«плюс» , во втором - со знаком «минус», что очевидно обусловлено преобладанием защитного механизма антикоррозионного действия остатков в последнем случае. Причем, поскольку зольные микропримеси концентрируются в основном в высококипящих нефтяных остатках, показатель содержания метал-лоорганических соединений тесно связан с содержанием асфальто-смолистых и других гетероорганических соединений, способных к образованию прочных адсорбционно-хемосорбционных слоев на поверхности металла и предотвращению его коррозии при данных условиях. Чем выше содержание последних, тем лучше защитные свойства продукта и меньше величина коррозии металла. С этим очевидно связана и установленная нами обратно пропорциональная связь высокотемпературной коррозии от содержания ванадия и магния в нефтяных остатках , т.к. самое высокое содержание ванадия в золе отмечено у наиболее тяжелых остатков глубокой переработки нефти: КО- 1,4*1Q-2, BKO- 1,7*10'2 и А- 1,7*10-2%. С более высоким содержанием в них асфальто-смолистых компонентов по сравнению с гудроном, содержание ванадия и асфальто-смолистых веществ в котором несколько ниже.

паров нефтепродукта с воздухом и соединений, способных к самовозгоранию. Большое количество нефтепродукта, имеющегося в системе из-за всевозможных аварийных случаев и неполадок технологического режима, тоже'может привести к пожару.

диспергирование платины путем перевода ее в окисленное состояние с образованием подвижных промежуточных соединений, способных мигрировать по поверхности;

ПРОБА НА МЕДНУЮ ПЛАСТИНКУ— испытание, применяемое для обнаружения в топливе активных сернистых соединений и свободной серы, к-рые корродируют металлы. Медную пластинку из чистой электролитической меди стандартных размеров погружают в топливо и выдерживают в нем 3 ч при 50 °С. Затем пластинку извлекают и сравнивают с пластинкой, не подвергавшейся испытанию. Появление на пластинке черных, темно-коричневых или серо-стальных налетов и пятен указывает на содержание в топливе активных сернистых соединений, способных вызвать коррозию деталей в двигателе или в бензосистеме.