Главная -> Словарь

Соединений существенно

указанных соединений способствует повышению их противоизнос-ной и противозадирной эффективности, причем по увеличению значений ОПИ они располагаются в следующем порядке:

Выделение адсорбционных смол, а следовательно, кислородных соединений, способствует одновременному улучшению качества товарных нефтепродуктов.

кислоты, переходящие в бензин из перерабатываемой нефти, не обладают заметной коррозионной активностью. Появлению более коррозионно-активных кислородсодержащих соединений способствует окисление нестабильных углеводородов и нейтральных сернистых соединений в процессе хранения бензинов. При этом в бензине накапливаются низкомолекулярные карбоновые кислоты и сульфокислоты, что проявляется в увеличении значения показателя «кислотность». Однако, если рост кислотности бензина не превышает предельно допустимого значения , коррозионная активность бензина увеличивается незначительно.

Если обратиться к групповому углеводородному составу топливных композиций, то, как видно из табл.2.7 , неэтилированный бензин АИ-93 имеет в своем составе не более 35% ароматических углеводородов, что обеспечивает безопасность использования таких бензинов. Кроме того, уменьшается в составе отработавших газов количество конденсированных полиядерных ароматических углеводородов и низкая температура пламени кислородсодержащих органических соединений способствует уменьшению окислов азота в продуктах сгорания.

Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфония или ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте . Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса; кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом.

При использовании "ловушечных" продуктов завышенное содержание в них непредельных углеводородов, смолистых веществ, осадков и сернистых соединений способствует заметному повышению коксуемости сырьевых теплообменников и печных змеевиков блоков гидроочистки сырья. Недопустимы также резкие перебои в снабжении'установок сырьем, резкое снижение . производительности установок, так как это может снизить скорости потоков в трубах печей и привести к их разгерметизации.

па второй ступени за счет большего превращения сырья при катализаторе 3CR-II7. ?то обстоятельство, а также тот факт, что JC5-II7 обеспечивает более полное удаление азотистых соединений, способствует удлинению пробега реактора второй ступени при неизмепном парциальном давлении водорода.

этих соединений может достигать 1,0%. Из табл. 150 видно, что количество кислородных и смолистых соединений в топливах прямой перегонки в 8—10 раз меньше, чем в топливах, содержащих компоненты термического крекинга. Несмотря на это, кислородные и смолистые соединения резко ухудшают термическую стабильность топ-лив Т-2, ТС-1 и T-i. Удаление из топлки кислородных»^ смолистых соединений способствует резкому снижению осадкообразующей способности топлив для ВРД при повышенных температурах 19))). Химический состав кислородных и смолистых соединений тОплив для ВРД был изучен Я. Б. Чертковым и В. Н. Зреловым 19, 10))). Кислородные и смолистые соединения были выделены из топлив для ВРД хромато-графическим методом на силикагеле. Они представляют вязкие темно-коричневые жидкости с высоким молекулярным весом, примерно в 2 раза превосходящим молекулярный вес топлива, из которого они выделены. Кислородные и смолистые соединения характеризуются высокими йодными и гидроксильными числами; содержат значительное количество эфирообразных и кислых веществ.

Образование сероводорода, меркаптанов и моносульфидов наблюдается для полисульфидов при температуре выше 140 °С. Возможно, например, что разложение бутилтрисульфида, при 204 СС обильно выделяющего H2S и низшие меркаптаны, проходит вначале через стадию образования дисульфида и элементарной серы 127))). Такая склонность дисульфидов и тем более полисульфидов к распаду с образованием активных сернистых соединений способствует резкому ухудшению эксплутационной характеристики углеводородных смесей: повышается их коррозионная активность, образуются смолы и осадки.

Одна из основных задач широко распространенного процесса гидроочистки дистиллятных топлив—разрушение всех сернистых соединений до легко отделяемого сероводорода. Однако в последнее время все чаще обсуждается вопрос о целесообразности удаления из топливных смесей всех сернистых соединений независимо от их химического строения, не разрушая эти соединения. По химическому строению сернистые соединения нефтепродуктов еще более многообразны, чем углеводороды топлив. Среди них присутствуют крайне коррозионноактивные соединения, снижающие стабильность топлив и являющиеся источником образования смол и осадков. Однако имеются весьма стабильные сернистые соединения, некоррозионноактиеные, оказывающие антиокислительный эффект на углеводороды топлива. Поверхностная активность некоторых сернистых соединений способствует защите трущихся металлических пар от износа. В целом сернистые соединения нефтепродуктов являются источником нового химического сырья , изучение и использование которого практически еще не начато. Содержание серы в товарных нефтепродуктах приходится строго регламентировать, а следовательно, для получения прямогонных топлив необходимо подбирать нефти с ограниченным содержанием серы, или подвергать высокосернистые нефтепродукты более глубокой переработке .

Наличие в топливе сернистых соединений способствует нагаро-образованию, при этом нагар обладает повышенной твердостью и абразивными свойствами.

В присутствии катализаторов адсорбционного типа термическая устойчивость сернистых соединений существенно снижается. Это обстоятельство положено в основу целого ряда промышленных процессов каталитической сероочистки. Нециклические сернистые соединения , содержащиеся в прямогонных бензино-лигроиновых фракциях, легко разлагаются на олефин и сероводород при парофазном контактировании с отбеливающими глинами , с окисью алюминия или с алюмосиликатным катализатором крекинга . Соответствующие технологические процессы проводятся при температуре порядка 340—430° С и давлении около 3,5 атм.

нию. Именно эти соединения в наибольшей степени осложняют процессы переработки нефти, поскольку способны привести к резкому, непредвиденному изменению свойств нефтяной системы. Они же осложняют изучение нефтяных систем. С точки зрения нефтепереработчиков первая неприятная особенность лабильных соединений заключается в высокой вероятности протекания в них спонтанных процессов гемолитической ассоциации-диссоциации и, вследствие этого, достаточно быстром изменении свойств НДС во времени. С точки зрения исследователя, инструментальные методы, оказывающие на НДС воздействия с энергиями, выше энергии синглет-триплетных переходов, приводят к гемолитической диссоциации части лабильных соединений и изменению концентрации парамагнитных соединений, что может существенно исказить результат.

Из большого арсенала разработанных к настоящему моменту методов наиболее адекватную информацию о состоянии НДС тяжелого состава можно получить лишь при помощи неразрушающих методов, не связанных с добавлением растворителей или наложением интенсивных механических нагрузок на исследуемые нефтяные системы. Методы типа гель-проникающей хроматографии, фотоколориметрии, седиментационные, реологические и другие методы являются малопригодными для точного измерения структурных характеристик НДС и определения точек фазовых переходов. Они частично разрушают надмолекулярную структуру исследуемых систем, изменяют толщину и химический состав сольватных оболочек, а также приводят к диссоциации, либо рекомбинации части соединений, существенно искажая характеристики исследуемых нефтяных систем. Использование разрушающих методов, по словам некоторых исследователей, является лишь первым пробным шагом в изучении структурных превращений в НДС. Наиболее приемлемыми в этом отношении являются некоторые спектральные методы, а также различные виды микроскопии, которые, конечно же, не могут удовлетворить весь спектр исследований в области нефтяных дисперсных систем, но вполне достаточны для целей данной работы.

Исходным сырьем для получения нефтяных остатков являются малосернистые , сернистые и высокосернистые нефти. Указанные нефти различаются содержанием не только серы, но и асфальто-смоли-стых веществ, парафиновых и других углеводородов и их соотношением, а также кислотностью и зольностью. Эти различия создают неодинаковые условия структурирования остатков в процессе их получения и дальнейшем воздействии на такие остатки параметров процесса. Происхождение нефтяных остатков и содержание гетероэлементов существенно влияют на ход и технологическое оформление процесса производства пеков и кокса. Наиболее эффективные результаты при производстве пеков и кокса игольчатой структуры получают из остатков дистиллятного происхождения.

источником сернистых и кислородных соединений, существенно увеличится.

Высокотемпературная обработка битумов, кислых по своей природе, с добавкой полиаминов с короткой цепью, приводит к образованию продуктов реакции устойчивого имидазолиниого типа. Присутствие в вяжущем этих поверхностно-активных соединений существенно снижает межфазное натяжение битума по отношению к подкисленной водной фазе . Из подобным образом обработанных битумов можно по-

нию. Именно эти соединения в наибольшей степени осложняют процессы переработки нефти, поскольку способны привести к резкому, непредвиденному изменению свойств нефтяной системы. Они же осложняют изучение нефтяных систем. С точки зрения нефтепереработчиков первая неприятная особенность лабильных соединений заключается в высокой вероятности протекания в них спонтанных процессов гемолитической ассоциации-диссоциации и, вследствие этого, достаточно быстром изменении свойств НДС во времени. С точки зрения исследователя, инструментальные методы, оказывающие на НДС воздействия с энергиями, выше энергии синглет-триплетных переходов, приводят к гемолитической диссоциации части лабильных соединений и изменению концентрации парамагнитных соединений, что может существенно исказить результат.

Из большого арсенала разработанных к настоящему моменту методов наиболее адекватную информацию о состоянии НДС тяжелого состава можно получить лишь при помощи неразрушающих методов, не связанных с добавлением растворителей или наложением интенсивных механических нагрузок на исследуемые нефтяные системы. Методы типа гель-проникающей хроматографии, фотоколориметрии, седиментационные, реологические и другие методы являются малопригодными для точного измерения структурных характеристик НДС и определения точек фазовых переходов. Они частично разрушают надмолекулярную структуру исследуемых систем, изменяют толщину и химический состав сольватных оболочек, а также приводят к диссоциации, либо рекомбинации части соединений, существенно искажая характеристики исследуемых нефтяных систем. Использование разрушающих методов, по словам некоторых исследователей, является лишь первым пробным шагом в изучении структурных превращений в НДС. Наиболее приемлемыми в этом отношении являются некоторые спектральные методы, а также различные виды микроскопии, которые, конечно же, не могут удовлетворить весь спектр исследований в области нефтяных дисперсных систем, но вполне достаточны для целей данной работы.

Исходным сырьем для получения нефтяных остатков являются малосернистые , сернистые и высокосернистые нефти. Указанные нефти различаются содержанием не только серы, но и асфальто-смоли-стых 'веществ, парафиновых и других углеводородов и их соотношением, а также кислотностью и зольностью. Эти различия создают неодинаковые условия структурирования остатков в процессе их получения и дальнейшем воздействии на такие остатки параметров процесса. Происхождение нефтяных остатков и содержание гетероэлементов существенно влияют на ход и технологическое оформление процесса производства пеков и кокса. Наиболее эффективные результаты при производстве пеков и кокса игольчатой структуры получают из остатков дистиллятного происхождения.

Исходным сырьем для получения нефтяных остатков являются малосернистые , сернистые и высокосернистые нефти. Указанные нефти различаются содержанием не только серы, но и асфальто-смоли-стых 'веществ, парафиновых и других углеводородов и их соотношением, а также кислотностью и зольностью. Эти различия создают неодинаковые условия структурирования остатков в процессе их получения и дальнейшем воздействии на такие остатки параметров процесса. Происхождение нефтяных остатков и содержание гетероэлементов существенно влияют на ход и технологическое оформление процесса производства пеков и кокса. Наиболее эффективные результаты при производстве пеков и кокса игольчатой структуры получают из остатков дистиллятного происхождения.

3. Соотношения интенсивностей полос поглощения 1600/700-900 в ИК-спектрах, определенные БутаковоЙ и Примеровым для разных ароматических соединений, существенно отличаются от данных для углей.