Главная -> Словарь

Соединений возрастает

Этот метод основан на образовании твердых соединений включения нормальных алканов с карбамидом, отделении этих соединений от остальной жидкости и последующей регенерации нормальных алканов. Вполне удовлетворительно можно выделить все нормальные алканы в пределах от С8 до С17 Однако карбамид не обладает очень высокой селективностью по отношению к нормальным алканам, так как существует значительное количество углеводородов , также дающих соединения включения с карбамидом.

соединений включения................... 71

Разделение при помощи комплексных соединений и соединений включения*. Процессы разделения соединениями включения проводятся в гетерогенной системе газ —твердая фаза или жидкость— твердая фаза с непременным образованием в каждом случае твердого кристаллического соединения, в которое включен компонент, выделяемый впоследствии. Это свойство, общее для всех процессов с использованием соединений включения, определяет технологию, которая аналогична технологии адсорбции. Продукт реакции может находиться в неподвижном слое или в виде суспензии в динамической системе, а выделение включенного компонента проводится в непрерывной или полу-

Образование соединений включения обусловлено стерическими факторами, определяющими возможность включения молекул одного компонента, называемого включаемым компонентом, в пустоты кристаллической решетки или непосредственно в пустоты молекул другого компонента, называемого компонен-т о м-н осителем.

Рис. 23. Пустоты в кристаллических решетках соединений включения .

Условия образования. Образование соединений включения в пустотах кристаллических решеток можно представить следующим общим соотношением:

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами ; твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 моль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки.

Кинетика образования и распада соединений включения зависит от многих факторов, свойственных каждой системе, и пока еще мало изучена.

Кристаллическая решетка соединений включения мочевины изображена на рис. 24.

Рис. 24. Кристаллическая решетка соединений включения мочевины.

Аддукты могут образовывать и-некоторые парафины изостроения , а также алкил-замещенные циклопарафиновые и ароматические углеводороды. Изопарафины, которые в чистом виде не образуют аддуктов, также могут входить в состав соединений включения посредством индукции в присутствии линейного парафинового углеводорода.

и при определенных температурах компоненты топлива, вступая в химическое взаимодействие с кислородом и металлом, образуют на поверхностях пленки химических соединений, причем эффективность этих пленок тем выше, чем выше температура топлива. При температурах максимального износа смазывающая эффективность пленок химических соединений возрастает настолько, что при дальнейшем увеличении температуры износ уменьшается.

При хроматографичсском делении ароматических и смолистых концентратов на более узкие фракции содержание сернистых соединений возрастает к конечным фракциям. Соответственно этому во фракциях ароматических углеводородов более высокой цикличности содержание сернистых соединений выше .

Тот факт, что сернистые соединения извлекаются при хромато-графическом выделении вместе с ароматическими углеводородами, свидетельствует о близости их в отношении полярной активности. Равным образом, например при извлечении ароматических углеводородов фенолом, вместе с ними извлекаются и сернистые соединения , причем степень извлечения сернистых соединений возрастает с увеличением температурных пределов выкипания фракций. Это, вероятно, следует объяснить тем, что более высококипящие фракции содержат больше циклических сернистых соединений, которые имеют значительное сходство в поведении с ароматическими углеводородами . Величина диэлектрической проницаемости асфальто-смо-листых структур тяжелых нефтяных остатков характеризует степень их полярности. Этот показатель повышается с увеличением содержания в остатках серы, кислорода, азота, кислых и нейтральных омыляемых компонентов, т. е. полярных групп. Некоторые сераорганические соединения бензиновых и керосиновых фракций изучены . Но надежных методик для детального исследования структуры серусодержащих соединений высокомолекулярной части еще нет. Пока установлено нтг. общее содержание. серао_рганических соединений возрастает с повышением молекулярного веса' фракций. В мазутах их сосредоточено до 70 — Щ% от общего содержания илефти. __

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, что lgKf во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое кольцо , стабильность соединений возрастает.

В товарных прямогонных топлпвах для ВРД может содержаться до 0,4—1,0% сернистых, 0,03—0,50% азотистых, 0,15—0,20% кислородных соединений и смол . При применении в составе топлив газойлевых фракций содержание неуглеводородных соединений возрастает.

рабочей поверхности цилиндра двигателя к его объему, тем меньше чувствительность двигателя к коррозии продуктами сгорания сернистых соединений. С понижением температуры охлаждающей воды степень коррозионного износа, обусловленного продуктами сгорания сернистых соединений, возрастает .

Отмечается разная токсичность различных азотистых соединений. В результате каталитического крекинга цетана и декалина, содержащих 0,10 или 0,11 вес. % общего азота, отравляющего влияния аммиака и алифатических аминов обнаружено не было, в то время как хинолин и акридин резко снижали глу^ бину превращения . В присутствии хинолина глубина превращения цетана и декалина снижалась примерно на одинаковую величину. Результаты исследований показали, что токсичность азотистых соединений возрастает с увеличением их основно-

Менее подробно исследовано гидрирование азот- и кислородсодержащих соединений. Известно, что индол значительно быстрее подвергается гидрогенолизу, чем хинолин . Механизм реакции гидрирования индола оказался очень сложным, и среди продуктов были найдены хинолины и алкилиндолы . Скорость гидрирования азотсодержащих соединений возрастает с повышением температуры кипения фракции.

3. С повышением молекулярной массы и усложнением структуры молекулы степень наполнения ассоциатами системы возрастает. В одной и той же дисперсионной среде с повышением температуры начала и конца кипения нефтяных соединений возрастает структурно-механическая прочность и антибатно падает показатель устойчивости и однородности.