Главная -> Словарь

Соединений установлено

На рис. 4 А и 4 Б представлены недавно полученные Саттерфильдом и Уил-соном данные о продуктах конверсии смеси пропан — кислород в отношении 5,6 : 1 на различных стадиях реакции при температурах 375 и 475° С. В 'примененных ими условиях в проточной системе температура 375° С находилась ниже области отрицательных значений температурного коэффициента, а температура 475° С — выше минимальной скорости, которая наблюдалась при 425° С. И поэтому совершенно очевидно, что при. высоких температурах доля кислородных соединений уменьшается, а доля оле-финов увеличивается.

Современное летнее ДТ, получаемое смешением компонентов из средней и нижней отпарных колонн установок прямой перегонки нефти, характеризуется сравнительно узким фракционным составом = 98° и довольно высоким содержанием н-алканов и нафтено-изопарафиновых углеводородов . Нормальные парафиновые углеводороды включают соединения от С10 до С25, наибольшее количество приходится на долю углеводородов С15-С18 . Содержание ароматических углеводородов в топливе достигает 24.2%, доля моно-, би- и полициклических соединений уменьшается в ряду 17.9 : 5.3 : 1.0. Имеет место преимущественное содержание моноциклических ароматических углеводородов, представляющих собой смешанные структуры со сравнительно короткими алкильными заместителями .

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, что lgKf во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое кольцо , стабильность соединений возрастает.

Растворимость в воде синтезированных соединений уменьшается с ростом числа оксипропиленовых групп. Меньше всего растворяются соединения, гидрофобная часть которых составляет 90%. Полученные блоксополимеры хорошо растворяются в ароматических углеводородах, а растворимость их в керосине зависит от соотношения гидрофобной и гидрофильной частей в молекуле. Соединения, содержащие 90% оксипропиленовых групп, хорошо растворимы в керосине.

Таким образом, при гидроочистке сырья каталитического крекинга существенно улучшается материальный баланс каталитического крекинга и повышается качество получаемых продуктов. Кроме того, уменьшается отравление катализатора вследствие удаления металлов и азотистых соединений, уменьшается коррозия аппаратуры и благодаря удалению сернистых соединений улучшаются условия эксплуатации установки.

Органическое вещество отмерших организмов фито- и зоопланктона, а также и более организованных форм в водной толще и в донных илах испытывает интенсивные преобразования. Интенсивная микробиологическая деятельность сопровождается распадом первичного субстрата и образованием бактериальной биомассы. В результате содержаниг белковоподобных соединений уменьшается в 100—200 раз, свободных аминокислот в 10—20 раз, углеводов в 12—20 раз, липидов в 4—8 раз. Одновременно с этим совершаются процессы поликонденсации, полимеризации непредельных соединений и др. Возникают несвойственные биологическим системам вещества, составляющие основу органической части нефти—керогена. Происходит полимеризация жирных кислот, гидроксикислот и непредельных соединений с переходом образующихся продуктов уплотнения в нерастворимые циклическую и

По мере роста молекулярной массы фракций полнота удаления азотсодержащих соединений уменьшается. На нее влияют также состав катализатора и носитель. При гидрокрекинге в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе азотистые соединения в сырье частично подавляют реакции изомеризации вследствие образования аммиака и аминов. В промышленных процессах гидроочистки котельных и дизельных топлив и смазочных масел желательно достигнуть полного удаления основных азот^о-держащих соединений, которые, как известно, являются причиной нестабильности нефтепродуктов — ухудшения цвета и образования нерастворимых осадков при хранении.-

Точность определения составляет 3—5 абс. % для моно-, би- и трициклических сульфидов, 3—4 абс. % для диалкилсульфидов и алкилциклоалкилсульфидов , 2 абс. % для производных тиофена и углеводородов различного строения. Вследствие наличия в смесях насыщенных углеводородов точность определения содержания сернистых соединений уменьшается. Некоторые классы ароматических углеводородов определяются совместно с насыщенными сернистыми соединениями . Количество гомологов, как и для других соединений, уменьшается с увеличением молекулярной массы. Незамещенные и моноэтилзамещенные гомологи ДБК представлены в наибольшем количестве. Высшие гомологи обнаружены в значительно меньшей концентрации .

Во всех фракциях много соединений с карбоксильными группами, которые могут быть связаны с азотистыми гетероциклами . С погружением нефтяных пластов от АВ6+7 к Юх количество кислородсодержащих соединений уменьшается. Около 50% АС фракций Cj из концентратов АК-5 пластов АВ6+7 и БВ8 представлены АО. Эти соединения извлекаются, вероятно, на стадии смешанного ком-плексообразования за счет сильной экранизации неподеленной пары электронов атома азота и взаимодействия из-за этого с я-электронной системой аренового кольца. В бензольных элюатах из концентратов АК-4 обнаружены пирролы , свободные и ассоциированные гидроксильные группы фенолов , амиды , которые в наибольшем количестве присутствуют во фракции С1 метановой нефти пласта Юх. Для соединений во фракциях Сг нефтей пластов Юг и АВ6+7 проявляется поглощение вторичных амидов , а нефтей БВ8 —

молекул, а бензольное кольцо является центром межмолекулярного взаимодействия. Полициклические арены способны к образованию иглоподобных или пластинчатых структурных элементов. Склонность их к межмолекулярным взаимодействиям и ассо-циатообразованию усиливается с повышением температуры. Надмолекулярные структуры, образующиеся при высоких температурах на начальных стадиях формирования, отличаются большой упорядоченностью и плотностью. Арены способны образовывать достаточно стабильные комплексы с рядом полярных соединений. Установлено образование я-комп-лексов между аренами и сераорганическими соединениями. Этим, в частности, объясняется то, что при выделении аренов из нефтяных остатков адсорбционным методом, в составе их концентратов находится значительное количество серусодержащих соединений.

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. Установлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрого-бычских парафинов содержание серы в кислотах не превышает 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет —0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования.

сококипящей фракции существенно увеличивалось значение три-бензо- фуранов и появлялись заметные количества тетрабензо- фуранов. Не исключено, что круг полиаре-нофурановых структур, кроме указанных в табл. 3.8 типов, может включать нафтофураны, фуранофенантрены и т. д., так как наличие этих соединений установлено лишь на основании масс-спектро-метрических данных, т. е. точное расположение циклов и характер их конденсации не доказаны.

Комплексообразование сопровождается сильным возмущением л-электронной системы, чему сопутствуют изменения многих параметров ароматических соединений. Установлено, что ионизационный потенциал этих веществ находится в линейной зависимости от положения максимумов интенсивных полос валентных колебаний С—Н-связи в спектрах сг-комплексов в области 2740—2850 см-'.

Весьма перспективно применение для изомеризации катализаторов на цеолитных носителях. Например, пал-ладиевый катализатор может работать в более мягких условиях — при температуре 330—370° С и повышенной скорости подачи сырья. Одновременно увеличивается глубина изомеризации, и содержание изопентана во фракции GS изомеризата составляет 65% . Процессы в присутствии бифункциональных катализаторов проводят под давлением водорода. Это обеспечивает длительную стабильную работу катализатора и препятствует отложению на нем высокомолекулярных смолистых и углистых соединений. Установлено, что оптимальное давление процесса 24—42 ат. Более низкие давления вызывают усиление побочных реакций, а более высокие интенсифицируют реакции гидрокрекинга и подавляют изомеризацию. Повышенные температуры процесса также способствуют ускорению реакций гидрокрекинга и образованию продуктов вторичных превращений.

При обработке самых молодых твердых топлив — торфа и сапропеля — холодной или горячей водой из них извлекается некоторое количество водорастворимых органических соединений. Установлено, что эти вещества представляют собой смесь простых моно- и дисахаридов, а также пентоз и гексоз, образованных при гидролизе целлюлозы и пектиновых веществ. Кроме того, в содном растворе обнаруживаются аминокислоты и часть гуминовых веществ. Частично могут растворяться и некоторые минеральные компоненты.

Помимо моноциклических сернистых соединений, в высших фракциях нефти присутствуют также би- и полициклические серусодержащие соединения, строение которых большей частью не выяснено. В результате систематического анализа сернистых соединений установлено, что эти соединения составляют так называемую «остаточную» серу.

Наличие подобных соединений установлено, как сказано выше, аналитическим путем — ни одно из них фактически не было выделено и охарактеризовано.

3. Определены направления дизайна и целенаправленного синтеза перспективных малотоксичных гербицидов на основе амидо- и иминосодержащих гетероциклических соединений. При этом установлено, что общей тенденцией для получения активных соединений, которая в общем согласуется с тенденцией модификации по токсичности, является модификация структур, содержащих азотистые гетероциклы, в которых предлагается замена атома водорода при гетероатоме , атома С1; замена заместителей в пиримидиновом цикле .

4. Осуществлено конструирование потенциально-активных структур; получены прогнозные оценки активности и токсичности. По расчетным данным установлено, что из сконструированных соединений по оценкам совокупности гербицидной активности и токсичности наиболее перспективными являются 2- -4- —5 -метил бензойной кислоты метиловый эфир; 2- - 4-метил - 5- бензойной кислоты метиловый эфир и гетероциклические аналоги .

5. Исследована биологическая активность синтезированных соединений. Установлено, что: