Главная -> Словарь

Соединениями основного

Исходя из этого, реакции нитропараф;инов можно разделить на две группы: 1) реакции, связанные с изменением нитрогруппы, например частичное или общее восстановление или удаление нитрогруппы при окислении; 2) реакции, обязанные реакционной способности атома водорода, стоящего в «-положении, например галоидирование или конденсация с соединениями, обладающими оксогруппой.

Как показали новейшие исследования в этой области, парафины, вопреки прежним представлениям, ни в коей мере нельзя считать соединениями, обладающими меньшей реакционной способностью, чем ароматические углеводороды типа бензола, нафталина и их гомологов. При работе с ними нужно-лишь применять подходящие методы химического воздействия, специально разработанные для парафинов.

В данной работе для выделения нормальных парафиновых углеводородов мы пользовались мочевиной. Способность последней давать кристаллические продукты взаимодействия с нормальными парафиновыми углеводородами и другими органическими соединениями, обладающими нормальной угле-

В нашей работе для выделения нормальных парафиновых углеводородов мы пользовались мочевиной. Способность мочевины давать кристаллические продукты взаимодействия с нормальными парафиновыми углеводородами и другими органическими соединениями, обладающими нормальной углеродной цепью, открыта Ф. Бенгеном . Это открытие Ф. Бснгена послужило в дальнейшем объектом исследования ряда авторов .

Соединениями, обладающими минимальным уровнем термодинамического и химического потенциалов, являются: метан, прафит, сероводород, аммиак, вода, двуокись углерода и другие вещества . Накопление метильных групп и удлинение боковой цепи в ряду бензола объясняется снижением уровня свободной энергии в расчете на один атом углерода.

сульфонаты, нейтрализованные производными мочевины, а также их композиции с другими соединениями, обладающими защитным эффектом. Многие из таких

В отличие от карбамида, который образует кристаллические комплексы с соединениями, обладающими длинными неразветвленными углеводородными цепями, тиокарбамид образует аналогичные комплексы с соединениями, содержащими разветвленные парафиновые цепи и даже циклические элементы структуры.

В первом случае используют преимущественное образование комплексов с соединениями, обладающими более длинной цепью. При подаче карбамида в количестве, недостаточном для взаимодействия со всеми компонентами смеси, в виде комплекса осаждаются компоненты с наиболее длинной цепью. Наилучшие результаты можно получить в тех'случаях, когда цепи разделяемых компонентов различаются по крайней мере на четыре углеродных атома .

Растворители первой группы являются неподярными соедине^ ниями или соединениями, обладающими относительно небольшим дипольным моментом . Они смешиваются с углеводородами фракций нефти в любых соотношениях. Общим для растворителей этой группы является то, что притяжение между молекулами растворителя и растворяемых фракций нефти, необходимое для получения раствора, создается в результате дисперсионного эффекта Лондона. Углеводороды нефти с высокой температурой плавления jiMejor _ограничеетую раствовжмость__в упомя1нутых^^выше ^растворитедях. Согласно исследованиям А. Н. Саханова и Н. "А". Васильева растворимость указанных углеводородов в нефтяных

или сжиженных парафиновых углеводородах повышается с понижением их молекулярного веса до определенного максимума, примерно отвечающего гексану, после чего начинает падать. Максимум растворимости мало зависит от температуры, т. е. при температурах от —12° до —23° он приходится на гексановую фракцию. Жидкий пропан при низких температурах растворяет очень мало парафина и церезина. Растворимость парафина с температурой плавления 64—65° в некоторых других растворителях первой группы при 20° показана в табл. 62 (((51. -г Данные табл. 62 имеют сравнительный характер. Ц, Растворители второй группы являются полярными соединениями, обладающими высоким значением дипольного момента. Растворимость жидких углеводородов масляных фракций нефти во второй группе органических растворителей зависит от соотношения объемов масла и растворителя и температурных условий. При комнатной температуре небольшие количества рас-

Присоединение хлористого иитрозпла к олефинам было открыто Тиль-допом в 1877 г. I 184. Нпачало эту реакцию широко применяли только при исследовании терпенов. Однако все олефини присоединяют хлористый питрозил; образующиеся ттитрозохлориды являются соединениями, обладающими очень большой реакционной способностью.

Азот. Врстатках содержимся 0,05—0,4% азота, что соответствует доле азотсодержащих соединений 0,65—5,2%. В масляных фракциях нефтяных остатков содержится 4-8% азота , в смолах 50—65%, асфальтенах 35—40% . Азотсодержащие компоненты, входящие в состав остатков, представлены соединениями основного характера типа пиридин- и ариламинпроизводных, а также нейтральными, к которым относятся гомологи пиррола, индола, карбазола, пор-фирины и полифункциональные соединения с двумя и более гетеро-атомами , в том числе нитрилы и амиды кислот. Соотношение содержания основного азота к общему содержанию азота в остатках находится в пределах 0,25-0,35. Чем выше температура кипения фракций, тем меньше доля основных азотсодержащих соединений.

Процессы гидроочистки бензинов, дизельных и остаточных топлив широко используют в промышленности. Их осуществляют в стационарном слое катализатора под давлением водорода. Катализатор активирует гидрогенолиз С — S-связей и удаление серы из жидких углеводородов в виде сероводорода, который затем абсорбируется соединениями основного характера. Необходимость глубокой очистки от серы заставляет проводить процесс гидроочистки в жестких усло-

Процессы гидроочистки бензинов, дизельных и остаточных топлив широко используются в промышленности. Их осуществляют также в неподвижном слое катализатора под давлением водорода. Катализатор активирует гидрогенолиз С—S-связей и удаление серы из жидких углеводородов в виде H2S, который затем абсорбируется соединениями основного характера. Необходимость глубокой очистки от серы заставляет осуществлять процесс гидроочистки в жестких условиях, так что он обязательно сопровождается гидрокрекингом, т. е. гидрогенолизом С—С-связей. Это указывает на необходимость учета гидрокрекинга при моделировании процессов гидроочистки. В нефтяных фракциях присутствуют различные сероорганические соединения, причем по скорости удаления их можно разложить в ряд: меркаптаны сульфиды ^тиофены . Кроме того, скорость гидрогенолиза зависит и от молекулярной массы сероорганического соединения: высокомолекулярные соединения подвергаются гидрогенолизу со скоростями, во много раз меньшими, чем низкомолекулярные, так что необходимо ужесточение режима при переходе к более тяжелому сырью.

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера получают противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы R'NHR"NHR . Реакцию проводят при температуре 200°С. Такие соединения используются в качестве противозадирных и антифрикционных присадок в топли-вах и маслах.

Между содержанием в нефтях сернистых, азотистых соединений, а также между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера существует количественная связь. Условно разделив нефти по содержанию серы на группы А, Б, В и Г и обобщив данные по содержанию серы и азота, получим интервалы концентраций и соотношения между различными классами неуглеводородных соединений . Значения содержания общей серы, общего и основного азота связаны линей-

между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера

В качестве разбавителя помимо абгазов, рекомендуется применять азот, аргон, гелий или диоксид углерода . Во избежание вредного воздействия оксида углерода на катализатор предлагается обрабатывать отходящие газы соединениями основного характера либо окисляющими агентами , либо просто предварительно дожигать оксид углерода в токе воздуха .

Между содержанием в нефтях сернистых, азотистых соединений, а также между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера существует количественная связь. Условно разделив нефти по содержанию серы на группы А, Б, В и Г и обобщив данные по содержанию серы и азота, получают интервалы концентраций и соотношения между различными классами неуглеводородных соединений .

Отличительным свойством слабоосновных и нейтральных азотистых соединений по сравнению с соединениями основного характера является более широкий диапазон изменения протонодефицитпости молекул, входящих в их состав. Азотистые соединения слабоосновного типа представлены структурами с N0- и NS-функциями и значительным преобладанием первых. На основании спектральных характеристик и данных потенциометрического титрования эти структуры, по-видимому, можно отнести к производным пиридона и их гидрированным аналогам , протонодефицитпость которых изменяется от —3 до —19, а для NS-соединений — от —7 до —И. NO-соединепия представлены ароматическими амидами и лактамами, среди которых преобладают первые . В ряду ароматических амидов максимум приходится на производные хи-нолонов и пиридопов. Нафтенопроизводные амидов превалируют над алкилзамещенными типами. Среди тиапири-донов и тиахинолонов преобладают первые. Нейтральные соединения азота включают бензопроизводные пиррола и тиофенопиррола с преимущественным содержанием мопо-

ду фракциями осадков, выпавших из растворов асфальтитовых я бутановнх смол при действием НС!, наблюдались противоположные соотношения тех же соединений. Сравнение с данными табл. 2.3 показывает, что все продукты разделения обоих образцов смолистых компонентов вакуумного остатка, особенно фракции смел из асфальтита, беднее титрующимися соединениями основного характера, чем соответствующие фракции натнв-

Изучая механизм дезактивации молибденовых катализаторов азотистыми соединениями, авторы работы показали, что азотистые соединения принимают участие в образовании кокса на поверхности катализатора. Явление дезактивации они объясняют избирательным взаимодействием кислотных центров катализатора с азотистыми соединениями основного характера. Это взаимодействие предполагает способность оснований либо принимать протоны, либо отдавать не-спаренные электроны участкам с недостатком электронов. Таким об-