Главная -> Словарь

Соединениям относятся

Для хлорирования газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов наибольшее значение имеет термический способ. Термическое хлорирование протекает в отсутствие воздуха и катализатора. Реакция эта протекает также по цепному механизму, она сильно тормозится кислородом и другими соединениями, способными обрывать течение реакционных цепей, например окислами азота.

Изучение характера зависимости, существующей между молекулярным- весом, строением высокомолекулярных парафинов и склонностью их к комплексообразованию с карбамидом, тиокарбамидом! и другими соединениями, способными давать с ними кристаллические соединения включения, должно явиться предпосылкой к практическому использованию этого метода. Интересные результаты •в этом направлении получены на примере изучения реакции комплек-сообразования технического парафина и индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения с карбамидом .

дукта; создании необходимых условий для перемешивания и перекачки смеси нефтепродукта и комплекса ; создании условий для разделения депарафиниру-емого продукта и комплекса и т. д. Говоря о создании гомогенной фазы, следует иметь в виду способность растворителей растворять как нормальные парафины, так и карбамид. В этом смысле большинство растворителей можно разбить на две основные группы: растворители, растворяющие углеводороды, но не растворяющие или почти не растворяющие карбамид , и растворители, растворяющие карбамид, но не растворяющие углеводороды . Естественно, что при помощи таких растворителей нельзя создать гомогенную фазу.?Соединениями, способными растворять в той или иной степени как к-парафпны, так и карбамид, являются некоторые спирты изостроения, например изопропанол и изобутанол, некоторые кетоны, в частности метилизобутилкетон и др.дСледует, однако, отметить, что в присутствии активаторов растворимость карбамида в спиртах и кетонах уменьшается. В качестве растворителей предложены также уксусная кислота, этиленгликоль, ацетон, крезол, галоид-производные к-парафинов — дихлорметан , дифтордихлорме-тан и др. Роль растворителя при относительно большом содержании в нефтепродукте w-парафинов и других комплексо-образующих компонентов могут также играть компоненты нефтепродукта, не способные образовывать комплекс . Подвижность смеси нефтепродукта и комплекса обеспечивают добавлением агентов, выполняющих функцию разбавителя. К числу их могут быть отнесены различные нефтяные фракции , спирты и кетоны, о которых говорилось выше.

Ацетальдегид может вступать в альдольную конденсацию также с кетонами и с другими соединениями, способными поставлять активные водородный атом или карбонильную группу.

Изучение характера зависимости, существующей между молекулярным весом, строением высокомолекулярных парафинов и склонностью их к комплексообразоваиию с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, способными давать с ними кристаллические соединения включения, должно явиться предпосылкой к практическому использованию этого метода. Интересные результаты в этом направлении получены на примере изучения реакции комплексообразования технического парафина и индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения с карбамидом .

Аминокислоты являются амфотерными соединениями, способными давать соли и с основаниями и с кислотами. Водные растворы аминокислот имеют почти нейтральную реакцию. Аминокислоты нелетучи и имеют высокие температуры плавления. Оба алкацида способны поглощать сероводород и углекислый газ. Однако при почти равной скорости поглощения сероводорода углекислота сорбируется алкацидом D значительно медленнее, чем алкацидом М. Такие свойства алкацидов позволяют селективно извлекать H2S без значительного поглощения С02 и получать концентрированные, легко утилизируемые потоки сероводорода и углекислоты. Обычно алкациды применяют в виде 30 — 35%-ных водных растворов с интенсивностью орошения 2,5 — 3,5 л раствора на 1 м очищаемого газа . Аппаратурное оформление, режим работы и степень очистки газа при алкацидном способе почти такие же, как и в этаноламиновой очистке. В технологической схеме ступенчатая подача алкацидного раствора в один и тот же абсорбер и реактиватор, подобная описанной для этаноламинового способа, пока еще не нашла практического применения.

Еще В. И. Вернадский при изучении алюмосиликатов показал, что гидроалюмосиликаты обладают кислотными свойствами, т. е. являются соединениями, способными отдавать ионы водорода.

Этот метод очень удобен для синтеза низших алифатических кислот — уксусной и пропионовой. Так, при конденсации окиси углерода с метиловым спиртом в присутствии BF3-2H20 при 260° и давлении 700 атм получается уксусная кислота с выходом 75% . В оптимальных условиях при 200°, давлении 1000 атм и молярном соотношении BF3-2H20 : BF3-CH3OH=1,5 и времени 2 часа СН3СООН получается с выходом 92% . При нагревании смеси окиси углерода этилэфирата фтористого бора и BF3-H20 при 170° и повышенном давлении получается пропионовая кислота . С хорошим выходом получаются кислоты при нагревании до 180—250° окиси углерода и молекулярных соединений фтористого бора со спиртами или соединениями, способными давать спирты при гидролизе . Во многих патентах подчеркивается, что особенно эффективно протекает конденсация, если фтористый бор применяют в виде гидратов, в которых на 1 моль BF3 приходится от 1 до 5 молей воды.

Изучение характера зависимости, существующей между молекулярным весом, строением высокомолекулярных парафинов и склонностью их к комплексообразованию с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, способными давать с ними кристаллические соединения включения, должно явиться предпосылкой к практическому использованию этого метода. Интересные результаты в этом направлении получены на примере изучения реакции комплек-сообразования технического парафина и индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения с карбамидом .

Сырые нафтеновые кислоты и их соли часто бывают окрашены в темный цвет, который крайне нежелателен во многих отношениях. Обесцвечивание кислот может быть достигнуто путем обработки их различными адсорбирующими средствами, например гидросиликатом . Улучшение цвета и запаха кислот достигается по Гурвичу 39 обработкой концентрированной или дымящей серной кислотой. К обработанному кислотой продукту прибавляют затем определенное количество воды, причем серная кислота отделяется в виде довольно жидкой смолы. Schrauth40 описал способ, при помощи которого можно из сырых нафтеновых кислот получить светложелтый продукт, обладающий лучшим запахом и более высоким кислотным числом, чем исходные кислоты. Способ этот заключается в основном в конденсации сырых нафтеновых кислот с формальдегидом или соединениями, способными превращаться в формальдегид, причем процесс ведут в некоторых случаях при высоких температуре и давлении. Другой способ, предложенный для удаления примесей, состоит в том, что нафтеновые кислоты осаждают из водных растворов каким-нибудь летучим электролитом , причем загрязнения как будто бы остаются в рас-

Топлива, полученные из нефти, содержат химические соединения, которые ухудшают их качество. К таким соединениям относятся кислородные, сернистые, азотистые и др. Кроме того, в топливах могут содержаться непредельные углеводороды, значительно снижающие их химическую ста-

Содержание меркаптановой серы в топливе определяют по ГОСТ 6975—57 путем титрования испытуемого топлива аммиачным раствором сернокислой меди. Меркаптаны, взаимодействуя с аммиачным раствором сернокислой меди, образуют меркаптиды меди. Количество меркаптановой серы строго ограничено в топливах, так как она вызывает сильную корршию металлов. . Под органической кислотностью понимают наличие в топливе соединений кислотного характера, способных вызывать коррозию металлов. К таким соединениям относятся нафтеновые кислоты, фенолы , асфаль-теновые кислоты и т. п. Кислотность топлив определяют по ГОСТ 6041—51. Топливо обрабатывают кипящим этиловым спиртом, который растворяет органические кислоты, и оттитровывают раствором едкого кали. Кислотность выражают в мг КОН требующегося для нейтрализации 100 мл топлива.

Наиболее эффективные деактиваторы относятся к классу шиффовых оснований и представляют собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами. К таким соединениям относятся 1,2-дисалицилиденаминопропан и о-салицили-денаминофенол :

Достаточно широкое распространение в качестве противоокислителей получили соединения, содержащие в своем составе одновременно азот и кислород. Практическое использование получили п-гидроксидифениламин, бензил-п-аминофенол и некоторые другие соединения, содержащие фенольные и аминные группы . К аминофенольным соединениям относятся и зарубежные присадки Этил 703 и Амоко 180 .

К перспективным термостабильным соединениям относятся дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен остатками пространственно затрудненных фенолов . арил-производные продукты реакции диалкилдитиофосфатов с соединениями бора , аддукты дитиофосфорной кислоты с винилацетатом . Полагают целесообразным сочетание ди-алкилдитиофосфата цинка с его дитиокарбаматом, так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достигается высокая термостабильность .

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподеленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных и эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры.

Давно известно, что бромистый водород часто дает с олефинами продукты присоединения, не соответствующие ожидаемым по правилу Марковникова продуктам. Более того, с одним и тем же олефином получались разные результаты. Образование так называемых аномальных продуктов присоединения против правила Марковникова, как показал Караш с сотрудниками в серии опубликованных статей, начиная с 1931г., было вызвано присутствием перекисей . На реакцию нескольких веществ с бромистым водородом перекиси не оказывают влияния; к таким соединениям относятся пентен-2, камфен и акриловая кислота. В некоторых случаях реакция исключительно чувствительна к присутствию следов перекисей или кислорода . Так, например, в случае бромистого аллила присутствие 1,5 см3 кислорода, как сообщалось, вызывает образование 97% продукта аномального присоединения . Перекиси, оказывающие такое влияние, включают перекиси, образую-

К подобным соединениям относятся углеводороды ряда индана и ряда тетрагидронафталина соответственно с пяти- и шестичлен-ными кольцами. Основная масса соединений с двумя ароматическими кольцами, по-видимому, имеет строение, аналогичное нафталину и его гомологам, но существует небольшое количество соединений с несконденсированными кольцами. Например, из нефти Понка был выделен дифенил, в Вест-Эдмондской нефти были найдены дифенил и 3-метилдифенил.

В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано , что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти.

В последующие годы гидроочистку начали использовать для облагораживания прямогонных керосиновых фракций с целью получения реактивного топлива, а также осветительного керосина. В современных топли-вах, предназначенных для авиационных реактивных двигателей, ограничивается содержание некоторых компонентов, в том числе сернистых и зольных соединений, органических кислот и др. Элементарная сера не должна присутствовать в товарных топливах. К коррозионно-ак-. тивным и малостабильным соединениям относятся также меркаптаны; их содержание строго регламентируется стандартами .

К таким соединениям относятся перекиси, альдегиды, эфиры, ке-тоны, кислоты. Их определяют через условные числа, характеризующие наличие той или иной функциональной группы.