Главная -> Словарь

Соединения азотистые

Полученная регрессионная модель изменения коррозии металла от вышеуказанных независимых параметров качества топливных компаундов еще раз подтверждает правомерность установленного двойного защитного и антиокислительного механизма действия данных групп соединений на коррозионную агрессивность последних. Таким образом, в присутствии воды эти соединения: асфальтены, смолы, малоактивные сернистые соединения, высокомолекулярные ароматические углеводороды -способны оказывать антикоррозионное действие по двум механизмам.

сырье, а не в качестве горючего. Состав этого сырья, из которого химия надеется получить самый разнообразный ассортимент материалов — от чулок до лекарственных препаратов, необходимо поэтому знать очень точно, вплоть до мельчайших деталей» . К этому надо добавить, что не только углеводороды, но и такие гетероатомные компоненты нефти, как серу- и азотсодержащие соединения, асфальтены и смолы получат со временем квалифицированное использование в химической промышленности в качестве сырья, промежуточных и вспомогательных материалов. Несомненно, что до конца нашего столетия соотношение энергетического и химического потребления нефти должно заметно измениться в сторону увеличения доли химического потребления нефти и снижения доли нефти как источника энергии. В мировом энергетическом балансе заметно повысится удельный вес природного газа и твердых видов ископаемых горючих, ядерной энергии. Тем не менее, основным направлением потребления нефти, по крайней мере в предстоящие 40—50 лет, несомненно, останется направление энергетическое.

При компаундировании компонентов, содержащих в своем составе высокомолекулярные соединения , вопросы регулирования ММВ и фазовых переходов, устойчивости НДС к расслоению становятся основными. При смешении различных компонентов и получении нефтепродуктов уже при обычных температурах формируются ССЕ, которые существенно влияют на физико-химические свойства НДС.

Полученная регрессионная модель изменения коррозии металла от вышеуказанных независимых параметров качества топливных компаундов еще раз подтверждает правомерность установленного двойного защитного и антиокислительного механизма действия данных групп соединений на коррозионную агрессивность последних. Таким образом, в присутствии воды эти соединения: асфальтены, смолы, малоактивные сернистые соединения, высокомолекулярные ароматические углеводороды - способны оказывать антикоррозионное действие по двум механизмам.

Асфальтены представляют собой вещества, состоящие из конденсированных ароматических углеводородов. В них сконцентрировано 70—90% присутствующих в нефти тяжелых металлов — ванадияТ никеля, а также в значительной степени азотистые, кислородные и сернистые соединения. Асфальтены являются основными коксообразующими компонентами нефти. При высокотемпературной каталитической переработке остатков асфальтены более

Действие серной кислоты. При обработке серной кислотой масляных дистиллятов и остаточных продуктов непредельные соединения, асфальтены и некоторая часть смол превращаются в высокомолекулярные полимеры и продукты уплотнения. Другая часть смол образует сульфокислоты, третья — растворяется в кислоте, не изменяясь. Все перечисленные выше вещества переходят в кислый гудрон и вместе с ним отделяются от масла. В гудрон переходят также азотистые основания и незначительная часть сернистых соединений. Нафтеновые кислоты

Продукты, образующиеся вначале, имеют смолистый характер, затем при увеличении числа ароматических ядер в молекуле эти продукты превращаются в асфальтообразные соединения и, наконец, в карбоиды, т. е. в основном в кокс.

Склонностью к расслаиванию при хранении обладают котельные топлива, которые содержат остатки атмосферной и вакуумной перегонки нефти, а также крекинг-остатки. В таком топливе присутствует много асфальтено-смолистых веществ в различных агрегатных состояниях — от коллоидных до крупнодисперсных частиц. Эти вещества легко уплотняются и могут выпадать в осадок. При смешении теплив, содержащих такие высокомолекулярные соединения , возможно расслоение и образование осадка. Предполагают, что это происходит вследствие изменения растворяющей способности среды. 3. И. Сю-няев считает, что при смешении тяжелых топлив происходят изменения толщин сольватных оболочек сложных структурных единиц, которые определяют стабильность смеси и могут вызвать расслоение нефтяных дисперсных систем с образованием осадков.

удалением из системы углеводородов, являющихся растворителями надмолекулярных структур, одним из известных методов ,при этом в остатке накапливаются структурированные высокомолекулярные соединения ;

АЗОТИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Азотистые соединения, долгое время считали инертными и безвредными примесями нефти, поэтому они мало интересовали исследователей. Кроме того, вследствие их большого многообразия и сложности, трудности выделения и количественного определения представления о содержании в различных нефтях азота и его соединений были весьма разноречивы. По более поздним данным , азота в нефтях Советского Союза содержится 0,37— 0,015 вес. %. Особенно богаты азотом нефти Второго Баку: в башкирских нефтях, например, содержится 0,12—0,32 вес. % азота, в татарских —0,18—0,31 вес. %.

В последние годы изучению состава азотистых соединений в различных нефтях и дистиллятах, их свойств и их количественного содержания было посвящено значительное количество работ. Было установлено, что в нефти и ее дистиллятах содержатся в основном три большие группы соединений: 1) азотистые соединения основного характера ; 2) нейтральные; 3) азотистые соединения кислого характера. Из них важное место занимают азотистые основания. Отношение содержания их к общему содержанию всех азотистых соединений сравнительно постоянно и равно 0,25—0,45 . В работе приводятся данные о содержании азотистых соединений в 14 нефтях. В ней указывается, что несмотря на различные количества основных азотистых соединений и всех азотистых соединений , отношение содержания основного азота к общему его количеству колеблется в пределах 0,25—0,33. Подобное постоянство отношений сохраняется и в узких фракциях, в том числе и в вакуумном газойле. На основании анализа 34 образцов нефтяных дистиллятов различного происхождения установлено , что дистилляты пря-

Азотистые соединения, по сравнению' с кислородными и сернистыми, содержатся в нефти в значительно меньших количествах. Как и другие гетероатомные соединения нефти, они неравномерно распределены по фракциям, и, как правило, больше половины их сосредоточено в смолисто-асфальтеновой части.

По химическим свойствам азотистые соединения нефти четко подразделяются на азотистые основания, которые сравнительно легко выделяются из нефти кислотами, и нейтральные азотсодержащие соединения, выделение и идентификация которых-—трудная проблема.

§ 5. Азотистые соединения

Азотистые соединения обычно находятся в незначительных количествах в большинстве нефтей. Однако имеются некоторые нефти, например калифорнийские, в одной из которых М э б е р и нашел 2,35% азота, что соответствует содержанию в нефти около 25% азотистых соединений.

азотистые соединения кг/слородные соединения смолистые вещества

Окись углерода . . . Сернистые соединения Азотистые соединения

и в тошгавах каталитического крекинга — минимальным. Азотистые и сернистые соединения, содержащиеся в дистиллятных топливах, концентрируются в образующихся смолах .

Некоторые нефти практически не содержат азота , но в других содержание его достигает 1,0%. Следует различать нейтральные и основные азотистые соединения. Азотистые соединения могут быть ароматические и неароматические. Из них многие являются производными пиридина, хинолина и изохинолина . Некоторые азотистые соединения содержат также серу и кислород. Пиррол и хинолин оказывают отрицательное влияние на стабильность и цвет нефтепродуктов . Некоторые азотистые соединения являются активными каталитическими ядами.