Главная -> Словарь

Соединения фенольного

В бензинах присутствуют главным образом соединения двухвалентной серы и свободная сера; из органических соединений меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические .

Поскольку окисление углеводородов ускоряется накапливающимися гидропероксидами, введение соединений, их разрушающих, замедляет автоокисление, не позволяя ему быстро развиваться. Важно, однако, чтобы эти соединения разрушали гид-ропероксиды без образования свободных радикалов. В противном случае окисление ускоряется. В качестве разрушителей гид-ропероксидов часто используют соединения серы и фосфора. Видимо, два обстоятельства здесь являются особенно важными. Во-первых, соединения двухвалентной серы и трехвалентного фосфора — энергичные восстановители. Во-вторых, двухвалентная сера легко окисляется до четырехвалентной, а трехвалентный фосфор — до пятивалентного, т. е. оба эти элемента проявляют склонность к окислению по двухэлектронному механизму.

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. Башкирские нефти и продукты их переработки высокосернистые. Кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы: меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов . Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации и сродство к электрону , которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями,

Перед использованием в процессе катализатор восстанавливается водородом или синтез-газом . Условия процесса очистки: температура — 250—350 °С; давление — 0,1—3 МПа; объемная скорость подачи — 5000— 10000 ч"1. Глубина очистки — практически 100%. Ядами для катализатора являются соединения двухвалентной серы.

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы: меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации и сродство к электрону , которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства . Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу. Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора . Основой данной работы явились закономерности , что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ .

Природные органические соединения двухвалентной серы в основном содержатся в нефтях, причем в высокосернистых нефтях в соизмеримых с углеводородами количествах. Содержание азоторганических соединений значительно меньше, чем сераорганических, а состав их более сложен, что создает многочисленные трудности при их извлечении и исследовании.

В основной своей массе природные органические соединения двухвалентной серы содержатся в нефтях, причем в высокосернистых нефтях в соизмеримых с углеводородами количествах.

В данной главе кратко описаны некоторые органические соединения двухвалентной серы, получаемые синтетическим путем и широко используемые в различных отраслях народного хозяйства. Эти сведения позволяют получить представление о возможных областях применения сернистых соединений, извлекаемых из сред-недистиллятных фракций нефти.

Серусодержащие соединения бензинов состоят из следующих трех групп: а) соединения двухвалентной серы ; б) сернистые соединения, окисленные в жидкой фазе самого топлива; в) природные , перешедшие в бензин из сырья после различной трансформации в зависимости от технологии переработки . Приблизительное соотношение этих групп соединений: 25: 25: 50%.

Неокисленные сернистые соединения двухвалентной серы: сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические . Температуры кипения неокисленных сернистых соединений мало отличаются от температур кипения углеводородов, в растворе которых они находятся.

В основной своей массе природные органические соединения двухвалентной серы содержатся в нефтях, причем в высокосернистых нефтях в соизмеримых с углеводородами количествах. В зависимости от содержания серы по ГОСТ 912-66 нефти делятся на три класса: i класс - малосернистые нефти, содержащие от 0 до 0,5$ серы; и класс - сернистые нефти, содержащие от 0,51 до 2,0* серы; Ш класс - высокосернистые нефти, содержащие более 2,0* серы.

Для разработки целенаправленного каталитического синтеза на базе алифатических сульфидов необходимы исследования по определению активности различных катализаторов при реакциях превращения этих соединений. В литературе отсутствуют данные о таких исследованиях, и это в значительной мере вызвано, по-видимому, тем, что эти сульфиды являются ядами для многих катализаторов.

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой'продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами; смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел , как правило, в тех случаях, когда в них содержатся соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам.

Широкое применение в качестве противоокислительных присадок к топливам и маслам получили соединения фенольного типа.

ния и тем самым снижает химическую стабильность топлива. Однако кислородные соединения фенольного типа обладают антиокислительными свойствами и в их присутствии химическая стабильность бензинов возрастает. Н. В. Разумов показал, что кислородные соединения с антиокислительными свойствами могут попадать в бензин из нефти, в первую очередь при деструктивной переработке нефтяного сырья. Им установлено, что такие «природные» антиокислители представляют собой вещества фенольного характера.

Соединения фенольного, аминного и аминофенольного типов.

Наиболее эффективным и экономически выгодным способом по- ))) вышения химической стабильности бензиновых фракций является/ введение специальных антиокислительных присадок. В качестве та-\ ких присадок широко распространены соединения фенольного, \ аминного и аминофенольного типов. Эти соединения, способные \ обрывать цепные реакции окисления, тормозят окислительные процессы в бензинах, т. е. увеличивают индукционный период окисления .

В качестве таких присадок широко распространены соединения фенольного, аминного и аминофенолького типов. Эти соединения,способные обвивать цепные реакции окисления, тормозят окигугателънне процессы в бензинах, т.е. увеличивают инттукционный период окисления.

Ароматические углеводороды, образующие при окислении соединения фенольного типа, некоторые сернистые соединения, ароматические амины, наоборот, задерживают процессы окисления. В качестве противоокислитель-ных присадок в смазки вводят дифениламин, га-оксидифениламин, а-нафтол и другие ингибиторы окисления.

Помимо карбоновых кислот, в окисленных маслах присутствуют соединения фенольного типа. Фенолы неоднократно выделялись из продуктов окисления масел; они имеют типичный запах высших фенолов и, по-видимому, представляют собой смесь последних с фенолокислотами.

После проведения соответствующих опытов Н. И. Черножуков и А. Я. Михельсон пришли к выводу, что в процессах самоторможения реакции окисления смеси нафтенов и ароматических углеводородов веществами, тормозящими окисление, являются не образующиеся смолы, а соединения фенольного характера. Поэтому в общем наибольшими антиокислительными свойствами могут обладать те ароматические углеводороды, которые при окислении образуют в большем количестве вещества фенольного характера. Это подтверждается данными табл. 102.

В качестве антиокислительных присадок к нефтяным маслам наибольшее применение получили соединения фенольного характера, содержащие аминные группы, серу, фосфор и некоторые другие. Весьма часто антиокислительная присадка одновременно имеет в своем составе две или даже три функциональные группы. К таким присадкам принадлежат аминнофенольные соединения, тиофосфорные, сульфаниламидные и др.

соединения фенольного типа , а так-