Главная -> Словарь

Соединения количество

Соединения кислотного характера были обнаружены в нефти еще в середине прошлого века. Одна из причин их обнаружения и исследования заключалась в том, что по сравнению с углеводородами керосиновых фракций нафтеновые кислоты имеют гораздо большую химическую активность. Осветительный керосин с большим количеством органических кислот был плохим по качеству, поэтому его подвергали щелочной очистке. Максимальное количество нафтеновых кислот содержалось в бакинских нефтях, и в этих нефтях впервые в 1874 г. Эйхлеру удалось обнаружить и исследовать кислородные соединения кислотного характера. Он выделил из сураханской нефти 12 кислот и первоначально присвоил им формулу CnIl27Pa. Однако дальнейшими исследованиями было установлено, что низкомолекулярным кислотам отвечает формула Сп112и—2*3 з. Эти кислоты получили название нафтеновых кислот .

Смазочные масла в процессе эксплуатации загрязняются посторонними примесями, разрушаются в силу происходящих в них самих химических реакций, поэтому возможность их восстановления вызывает постоянный интерес . В турбинных маслах постепенно накапливаются соединения кислотного характера и в конце концов отлагается твердый шлам, который иногда представляет собой эмульсию масла и воды, стабилизированную твердыми частицами; эти эмульсии — асфальтены, возникшие при окислении масла. Могут отлагаться и смолистые твердые вещества

Технически регенерация таких масел вполне осуществима, но вопрос в том, будет ли регенерированное масло обладать теми же свойствами, что и свежее, оправданы ли затраты на регенерацию . При регенерации из масел отгоняют разжижитель , центрифугированием или фильтрованием отделяют суспендированные твердые частицы, добавляя или не добавляя коагулянт, наконец, нейтрализуют и отмывают соединения кислотного характера . Подобные процессы регенерации масел с большим успехом применяются в тех случаях, когда масла потребляются в большом количестве, например, при наличии большого парка автомашин и т. д. Регенерация авиационных масел описана Броуэром .

Индустриальные масла из циркуляционных систем, а также компрессорные, трансформаторные, турбинные и прочие масла, которые помимо воды и твердых частиц содержат соединения кислотного характера, не удаляемые отстаиванием и фильтрованием, очищают по схеме: отстаивание, адсорбционная очистка, фильтрование.

Следует полагать, что соединения кислотного характера, переходящие в воду, растворяясь в ней, образуют электролиты, способствующие коагуляции коллоидных пленок, обволакивающих капельки воды и этим самым стабилизирующих эмульсию. Также следует иметь в виду, что некоторые из этих соединений сами являются активными эмульгаторами.

Проведенные исследования показывают, что нефти, содержащие соединения кислотного характера, переходящие в водную фазу, не поддаются глубокому обессоливанию. Введение указанных соединений в нефть, которая обычно хорошо обессоливается, приводит к существенному ухудшению результатов обессоливания. Глубокое обессоливание таких нефтей может быть достигнуто только при повышении рН водной фазы до 7—8 подачей щелочи.

Гидрокрекинг , а также гидроочистка обычно осуществляются на бифункциональных катализаторах, активных как в реакциях гидрирования, так и в реакциях крекинга. Крекирующую функцию катализатора обеспечивают соединения кислотного характера, направляющие реакцию по карбкатионному механизму , а гидрирующую — в основном металлы VIII группы .

Хорошие противоизносные свойства реактивных топлив обусловливаются, прежде всего, наличием в них гетероатомных соединений, часть которых, особенно соединения кислотного характера, обладает поверхностно-активными свойствами. С этой точки зрения нежелательно удаление из топлива гетероатомных соединений. Однако последние при повышенных температурах легко окисляются с образованием осадков, т.е. являются основной причиной низкой термоокислительной стабильности реактивных топлив, получаемых прямой перегонкой нефти. Для ее улучшения, а часто и для обессеривания прямогонные топлива подвергают гидроочистке. В результате ухудшаются их противоизносные свойства и химическая стабильность .

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель» ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера . На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и третп-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены.

Кислая соль определяется титрованием едким натром. Образующийся после расщепления гликоля иодат натрия нейтрален по отношению к индикатору. Следовательно, снижение кислотности служит мерой расщепления гликоля реагентом. Для повышения четкости определения титрование проводят при пониженной до 1 СС температуре. Этим методом успешно определяется большинство диолов. Время реакции при комнатной температуре обычно не превышает 20 мин. Соединения кислотного и основного характера мешают епределению.

Катализаторами для этих процессов могут служить соединения кислотного и щелочного характера. Ускоряющее действие кислот сводится к облегчению присоединения протона к молекуле окиси этилена с образованием промежуточного оксониевого соединения:

Значительная часть добываемых природных и попутных газов содержит неуглеводородные соединения, количество которых может изменяться от тысячных долей до 10...25% . Из них в наибольших концентрациях в газах присутствуют сернистые соединения: сероводород, тиолы , сероокись углерода и сероуглерод, а также диоксид углерода и вода.

Подготовка сырья. В качестве сырья риформинга применяют бензиновые фракции не только прямой перегонки нефти, но и вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно следует подвергать гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные углеводороды; кроме того, удаляются вредные примеси . Количество последних во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Кроме того, иногда риформингу подвергают смесь бензиновых фракций прямой перегонки западносибирских нефтей и газоконденсата . Содержание в них шестичленных нафтеновых углеводородов соответственно равно 9,5 и 21% . В работе отмечена нецелесообразность переработки в смеси такого ценного сырья, как вуктыльский газовый конденсат.

Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а также непредельные углеводороды и металлы, присутствующие в сырье, снижают работоспособность катализатора. Это особенно актуально, так как добыча и переработка сернистых и высокосернистых нефтей с наибольшим количеством указанных примесей все время увеличиваются. Наилучшим способом подготовки такого сырья является его гидрогенизационное облагораживание — гидроочистка. Кроме удаления нежелательных компонентов благодаря этому процессу удается предотвратить коррозию аппаратуры. Как правило, гидроочистку сырья оформляют отдельным блоком на установках каталитического риформинга*. Основным продуктом гидроочистки бензинов является стабильный гидрогенизат, который используют в качестве сырья каталитического риформинга. В зависимости от типов установки и катализатора в стабиль-

Масляные фракции вакуумной перегонки сырой нефти могут содержать значительное количество разнообразных ПА, ряд которых известен как канцерогенные соединения. Количество таких веществ может быть самым различным в зависимости от типа сырой нефти. При переработке нефтей ПА обычно не образуются; значительное количество их удаляется в процессе производства базовых масел.

Значительная часть добываемых природных и попутных газов содержит неуглеводородные соединения, количество которых может изменяться от тысячных долей до 10...25% . Из них в наибольших концентрациях в газах присутствуют сернистые соединения: сероводород, тиолы , сероокись углерода и сероуглерод, а также диоксид углерода и вода.

В жидких продуктах термической переработки твердых топлив — В смоле, сыром бензоле — всегда имеются гетероциклические соединения, количество которых прежде всего зависит от содержания гетероатомов в ТГИ и не в малой степени от

Ненасыщенные соединения, количество которых определяют по йодному или бромному числу, легко окисляются, вступают в реакции полимеризации, вызывая быстрое изменение физико-химических свойств топлив. Для определения их содержания используется реакция присоединения к ним иода или брома, которая легко протекает при нормальных температурах:

Для определения йодного числа навеску топлива вносят в спир-товый раствор иода. Часть иода при этом связывается с ненасыщенными соединениями, а избыток оттитровывается тиосульфатом натрия. Начальное количество иода в спиртовом растворе определяют титрованием холостой пробы, без топлива. Бромное число определяют, титруя спиртовый раствор навески топлива бромид-броматным раствором известной концентрации. Конец титрования фиксируется по изменению потенциала раствора топлива.

Количество и характер примесей в каждой фракции зависят от химического состава перерабатываемой нефти и пределов выкипания фракций. Например, при перегонке сернистой нефти все фракции ее содержат то или иное количество сернистых соединений; при перегонке высокосмолистой нефти — смолистые соединения и т. д.

Бензины прямой перегонки содержат прямолинейные и разветвленные парафины , пяти- и шестичленные нафтены , моноциклические и иногда бицикли-ческие ароматические углеводороды, сернистые, кислородные и азотистые соединения .

Вследствие постепенного ужесточения условий термического воздействия с переходом от сырой нефти к остатку от глубокой вакуумной перегонки и соответствующего углубления процессов термодеструкции присутствующие в нефтяном сырье смолисто-асфальтеновые вещества обогащаются ароматическими и обедняются насыщенными структурами, в составе ВМЗ из нефтяного остатка появляются непредельные соединения, количество двойных связей может достигать двух-трех в расчете на «зреднюю молекулу в отдельных фракциях асфальтеиов я смол.