Главная -> Словарь

Соединения нейтрального

Несмотря на то, что сернистые соединения находятся в топли-вах в небольших количествах, они оказывают при повышенных температурах большое влияние на стабильность топлив, коррозионные и противоизносные свойства.

Температура кипения галоидных соединений свинца значительно ниже температуры в камере сгорания двигателя, поэтому при сгорании топлива эти соединения находятся в парообразном состоянии.

К высокомолекулярным веществам относят крахмал, целлюлозу, каучуки, различные типы смол, белковые вещества, полимеры и др. Температура кипения высокомолекулярных веществ выше температуры их разложения, поэтому такие соединения находятся только в конденсированном состоянии. Разные высокомолекулярные соединения хорошо растворяются в различных растворителях, например, в бензине, бензоле, ацетоне, воде и диспергируются в растворах до макромолекул, образуя гомогенную систему. Таким образом, растворы высокомолекулярных соединений являются истиными.

•этому конкуренция за поверхность катализатора происходит между основными углеводородами, присутствующими в больших количествах, и азотистыми соединениями, содержащимися в весьма малых количествах. Азотистые соединения находятся в виде основных и неосновных веществ и их удаление происходит скорее всего вследствие гидрирования, в результате которого основность всех азотистых соединений возрастает.

Плавающая головка теплообменника, включающая подвижную решетку трубного пучка, днище и крепежные детали, работает в сложных условиях: во-первых, все соединения находятся внутри корпуса и недоступны для осмотра при эксплуатации; во-вторых, крепежные детали находятся в среде одного из теплообменивающихся потоков и непосредственно воспринимают все его температурные изменения.

При оценке результатов влияния природы сырья на кинетику процесса следует указать на тот факт, что остаток арланской нефти более легко склонен к расщеплении и сернистые соединения в нем обладают меньшей термической устойчивостью. Так, при проведении опыта с использованиям инертной насадки в случав ДАО АР» В интервале температур от 360 до 420°С содержание серы снияалось на 2-19% в широком диапазоне времени контакта. ДАОзгс более термоустойчив, и гомогенное обессери-вание практически на наблюдалось. Этот факт повлиял и на результаты расчётов при обработке данных по ДАОАрл , т.е. пришлось вносить соответствующие коррективы в содержание серы на входе в слой катализатора. Корректировка заключалась в том, что на основе холостых опытоа содержание серы исходного сырья уменьшалось на долю удаления серы за счет термического разложения соответственно данной температуре. Вероятно, повышенная склонное» ДАОдрл к термическом; разложению обеспечивает более высокую суммарную глубину превращения сернистых соединений, чем ДА08-С . Кроме этого, в ДАОдрл сернистые соединения находятся в более лагкоудаляе-

Согласно уравнению реакции две молекулы «-парафина под воздействием молекулы кислорода и АОБ превращаются в алкоксиборное соединение , которое по реакции с избытком метаборной кислоты или оксида бора регенерируется в АОБ. В результате в условиях окисления в оксидате гидроксил-содержащие соединения находятся преимущественно в виде АОБ, которые обеспечивают наиболее высокую селективность превращения гидропероксидов и парафинов в борнокислые эфиры . В начальный период в реакции участвуют ме-таборная кислота, другие формы борных кислот или оксид бора, а по мере накопления АОБ, хорошо растворимых в окис-ляемом субстрате, возрастает их роль в реакции окисления. Термический распад гидропероксидов протекает с образованием спиртов, а также кетонов, кислот и лактонов, последние снижают селективность процесса.

Кислородсодержащие соединения находятся в воде и в углеводородах. Содержание их по данным различных авторов составляет в воде до 17%, а в углеводородной части до 25—30%.

Как показывают опытные данные, перегруппировка Фриса в присутствии BF3 проходит не только при нагревании фениловых эфиров карбоновых кислот до их точки плавления, но и в том случае, когда эти соединения находятся в кристаллическом состоянии. Так, борфторидное соединение асимметричного ж-ксиленилацетата после 3-дневного стояния при комнатной температуре превращается в о-ацето-асимм.ж-ксиленол с выходом 81,2%.

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их должно обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла . Отвод тепла может осуществляться в тер-мопзолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, увлекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, по-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная

Температуры плавления галоидных соединений свинца достаточно низки ; при температурных условиях двигателя эти соединения находятся в парообразном состоянии. Считается , что наиболее полный вынос свинца из двигателя должны обеспечивать наименее термически устойчивые соединения, способные уже во время хода сжатия достаточно полно разлагаться с выделением галоидоводорода или свободного галоида 1.

Значительное количество азотистых оснований обнаруживается в продуктах жидкофазного гидрирования угля. Так, на горючую массу гидрируемого бурого угля выход пиридиновых оснований, выкипающих до 330 °С, составлял 1,6—3,2%. Азотистые соединения находятся в гидрогенизате и удаляются лишь во второй фазе процесса при парофазной гидрогенизации масла. Азотистые основания, обнаруживаемые в масле жидкофазной гидрогенизации углей, мало отличаются от ранее описанных соединений, содержащихся в продуктах переработки нефти и угля, и представляют смесь первичных, вторичных и третичных аминов, преимущественно ароматических и гетероциклических структур. Содержание их в масле достигает 2% .

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения •нейтрального и основного характера. Значительную часть соединений основного характера удается извлечь с помощью растворов кислот. Наилучшие результаты дает многократная обработка 25—30%-ным раствором серной кислоты. Неизвлекаемые кислотой азотистые соединения относятся к нейтральным соединениям.

Азотистые соединения нейтрального характера. К нии относятся:

3. Ворфирины. ;;иест структуру, в основе которой расположены четыре пирролышх кольца, соединенные мекду собою через атомы углерода. Пирролыше кольца йогу т иметь различные а функциональнее групгш. Они склонны к образованию коиплексов с металлами, о:-'.,!а'ле;!них в различные цвета. На долю азотистых соединения нейтрального характера приходится более 50$ от всего азота, чаще около 302.

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить «а две группы: азотистые основания и азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений: пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм . Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа.

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить «а две группы: азотистые основания и азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений: пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм . Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа.

В состав неуглеводородных соединений входят также азотсодерт жащие соединения нейтрального характера 18 33, соединения, содержащие серу, и, вероятно, гетероциклические кислородсодержащие соединения. Весьма, возможно также наличие простых эфиров, присутствие которых в сланцевых продуктах доказано спектральными методами 45.

; Г — соединения нейтрального характера, не титруемые НСЮ4;

Адсорбционная хроматография. При хроматогра-фическом разделении нефтяных фракций азотсодержащие соединения элюируются в смеси с аренами и десорбируются в составе адсорбционных смол вместе с серу- и кислородсодержащими соединениями. Азотсодержащие соединения нейтрального и основного характера выделяются совместно.

В нефти и продуктах ее .переработки содержится три группы азотистых соединений: основания, соединения нейтрального и кислотного характера . Отношение содержания основного азота к общему для нефтей равно 0,25—0,34, для дистиллятов прямой перегонки 0,31—0,67, для продуктов каталитического крекинга 0,25—0,67, термического крекинга 0,5—1,0. По данным , азотистые основания на 50—70% представлены хинолинами . и нафтеновыми гомологами, на 25—40% бензохинолина-ми и нафтеновыми производными и на 7—15% бензтиазо-лами и их нафтеновыми гомологами. Соединения основного азота адсорбируются на поверхности катализатора крекинга и отравляют их .

В нейти и нефтепродуктах различают азотистые соединения нейтрального и основного характера, К соединениям основного характера относятся те, которые удается извлечь при обработке раствором кислоты, ^стальные азотистые соединения - нейтральные.

Азотистые соединения нейтрального хара))) стера.