Главная -> Словарь

Соединения образуется

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности: вначале азотистые соединения, затем изо-парафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и,

При наличии перазветвленной алкильной группы преобладающим продуктом дегидратации спирта над окисью алюминия или кислотой будет алкилциклопентен. Если же алкильная группа содержит третичный водород , то алкилциклопентен будет образовываться с худшим выходом при дегидратации сильной кислотой при длительном контакте. При этом получаются низкие выходы . Ненасыщенные продукты отделяются обычно эффективным фракционированием. При наличии более сложных молекул разделение образовавшихся ненасыщенных продуктов может сильно затрудняться, так как могут присутствовать близкокяпящие соединения, образовавшиеся в результате перегруппировки. Но в целом, однако, выходы получаются достаточно высокими и метод следует считать ценным. Он был применен для укрупненных синтезов этилцикло-пентана, 1,3-диметилциклопентана, 1,1,3-триметилциклопентана, 1,2,4-триметилциклопентана, / образовались три побочных продукта: циклопентанол восстановлением циклопентанона, циклопентилиден и дициклопентил-иденциклопентанон конденсацией циклопентанона на себя.

Пинаколиновая перегруппировка обычно рассматривается как классический пример кислотного катализа. В условиях оксосинтеза найдено , что пинакон образует смесь, состоящую из четырех соединений, среди которых есть соединения, образовавшиеся в результате пинаколи-новой перегруппировки. Образование всех этих продуктов можно объяснить, исходя из предположения, что получается общий промежуточный ион карбония, образование которого должно ускоряться под влиянием сильной кислоты.

Образование комплекса катализатора. Сильно -непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения . Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого.

также олефиновые соединения, образовавшиеся в масле на предыдущих стадиях производства . Углеводородная часть масла при гидродоочистке существенных изменений не претерпевает.

Ароматические соединения, образовавшиеся при коксовании, находятся в каменноугольной смоле и сыром бензоле. Их состав и переработка с целью выделения индивидуальных соединений рассмотрены далее. Выход каменноугольной смолы составляет 32 — 31 кг, а сырого бензола 10 — 11 кг на 1 т сухого угля.

Гидрокрекинг можно рассматривать как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных соединений. При гидрокрекинге химическим превращениям подвергаются как углеводороды, так и неуглеводородные соединения, причем в последнем случае гидрогенолиз идет быстрее, что позволяет удалять из сырья гетероатомы в виде H^S, NH9 и Н2О. Легче всего происходит гидрогенолиз серусодержащих соединений, наиболее устойчивы азотсодержащие соединения. Образовавшиеся в результате крекинга осколки исходных соединений, а также содержащиеся в сырье ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды.

СОЛЬВАТАЦИЯ — взаимодействие между частицами растворенного вещества и растворителя. Молекулярные соединения, образовавшиеся в результате такого взаимодействия, наз. сольватами. В отличие от С. объединение однородных частиц в растворе наз. ассоциацией.

Анализ современных данных свидетельствует, что нефть, при многообразии ее состава, представляет сочетание единых по генезису двух групп соединений. К первой относятся соединения с унаследованной структурой молекул исходного органического вещества, которые претерпели лииь небольшие превращения — потерю тех или иных функциональной групп или радикалов, но сохранившие основной скелет бисмолекул. Вторую группу составляют соединения, образовавшиеся в результате глубоких и необратимых процессов превращения органического вещества и возникновения на этой основе соединений, не свойственных биологическим системам. К последним относятся главным образом циклоалканы, арены и смешанные циклоалкано-арены.

Пек — анизотропная жидкость, обладающая определенной внутренней структурой. Отличаясь высокой реакционной способностью, компоненты пека при нагревании способны к реакциям поликонденсации с накоплением высокомолекулярных продуктов уплотнения. Групповой состав пеков определяется по количеству веществ, нерастворимых в тех или иных растворителях, взятых в значительном избытке. Компоненты а,-и а2-фракций находятся в смоле и пеке в виде коллоидных частиц. ctj-Составляющую в последнее время подразделяют на две или даже три составных части. «(((-Составляющая представляет собой взвешенные частицы и продукты конденсации, принесенные со смолой, а ocj-составляющая образуется при перегонке смолы и образовании каменноугольного пека в результате процессов термической конденсации. В свою очередь aj-составляющая может быть разделена на вещества, вынесенные из коксовой печи и на высокомолекулярные соединения, образовавшиеся при конденсации в газовой фазе. Их соотношение определяют косвенными способами.

дятся молекулы другого вида. В результате образуется комплекс, который можно представить состоящим из клетки, составленной из кристаллических образований одного вещества, в которую заключены молекулы другого соединения. Образовавшиеся комплексы весьма устойчивы. Чтобы выйти из клетки, каждая молекула вещества должна преодолеть притяжение, существующее между нею и кристаллической решеткой. Для данной клетки тип заключенной в нее молекулы определяется не ее химической природой, а объемом. Таким образом, образование решетчатых соединений является физическим явлением, а не химическим взаимодействием.

Последняя реакция действительно идет. Вероятно, этилен реагирует с хлористой серой с образованием дисульфида, в качестве промежуточного соединения образуется дитиохлорлроизводное :

Механизм синтеза. Первоначально предполагали, что при синтезе из окиси углерода и водорода СО взаимодействует с металлическим катализатором, образуя карбид , который затем в присутствии водорода восстанавливается с образованием метиленовых групп СН2; последние в свою очередь полимеризуются в углеводороды различного молекулярного веса . Эта теория, однако, не в состоянии объяснить образование кислородсодержащих соединений . Вдобавок предположение о том, что восстановление карбидов приводит к получению полимеризующихся метиленовых радикалов, противоречит опыту. Известно, что при восстановлении карбида железа водородом образуется метан, а не соединения типа „.

Пока ни один из предложенных механизмов синтеза не в состоянии удовлетворительно объяснить протекание реакции и образование тех или иных соединений. В последнее время среди специалистов, работающих в области синтеза, наибольшей популярностью пользуется теория, согласно которой на поверхности катализатора, в качестве промежуточного соединения, образуется углерод-водород-кислотный комплекс , . К смеси СО и водорода добавлялись метиловый, этиловый, к-пропиловый, изопро-пиловый и изобутиловый спирты с радиоактивным атомом С; в реакционной смеси во всех случаях обнаруживался радиоактивный продукт с прямой цепью. Это до некоторой степени может считаться

как ди'фенилфрсфат. В результате разложения этого соединения образуется осадок MoOS2, который откладывается на поверхности в виде защитной пленки.

При полимеризации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется благодаря последовательному присоединению молекул мономера к активному центру, обеспечивающему рост цепи. Таким активным центром может быть свободный радикал или ион, а растущая макромолекула является

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и полимеров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы полимеров.

Схема, по которой СНз02- превращается далее в метанол, до настоящего времени еще не выяснена. Возможно, что в качестве промежуточного соединения образуется гидроперекись метила, и метанол является, таким образом, результатом последовательности реакций

В случае реакции на окиси алюминия Сандеран предположил, что в качестве промежуточного соединения образуется поверхностный комплекс:

Схема, по которой СШОг- превращается далее в метанол, до настоящего времени еще не выяснена. Возможно, что в качестве промежуточного соединения образуется гидроперекись метила, и метанол является, таким образом, результатом последовательности реакций

В результате наряду с H„S образуются соответствующие насыщенные или ароматические углеводороды. При этом, как правило, из одного моля исходного сернистого соединения образуется один моль углеводородного продукта /_4,52,74))) • Сопутствующие гидрогенолизу реакции расщепления связей С-С с последующим их насыщением необходимо отнести к стадии гидрокрекинга, но при их наличии расход водорода может существенно возрасти.

Наконец, первичной стадией пиролиза олефинов может являться изомеризация их в более стабильный углеводород. По мере повышения температуры, первичные реакции, различные для различных индивидуальных углеводородов, затемняются наличием вторичных изменений; последние же для всех почти олефинов, повидимому, одинаковы. В результате этих вторичных реакций получаются ароматические углеводороды и водород. Hague и Wheeler так же, как и ряд более ранних исследователей, считают, что при образовании ароматических углеводородов из олефинов в качестве промежуточного соединения образуется бутадиен. Так, этилен дает при полимеризации бутилен, который затем теряет водород, превращаясь таким образом в бутадиен. Достаточно продолжить этот процесс, чтобы получить гексатриен, который, как можно предполагать, может затем перейти в бензол с потерей водорода.