Главная -> Словарь

Соединения образующиеся

Соединения, образующие комплексы с мочевиной, сильно различаются по склонности к образованию комплексов. Поэтому, применяя количество мочевины, недостаточное для полного связывания всех комплексообразующих компонентов, можно фракционировать их. Если к смеси равных весовых количеств н-октана и w-гексадекана добавить лишь 10% от общего количества мочевины, необходимого для полного связывания обоих углеводородов, то кристаллизующиеся комплексы содержат приблизительно в 10 раз больше гексадекана, чем октана. Стабильность комплексов, образуемых парафиновыми углеводородами с мочевиной, растет с увеличением молекулярного веса, т. е. с увеличением длины углеводородной цепи. Кроме того, стабильность комплексов растет с повышением концентрации мочевины в растворе.

Комплексы с мочевиной дициклических структур вполне возможны, если молекулярный вес углеводородов достаточно велик и циклы расположены соответствующим образом. Действительно, из фракций твердого парафина, состоящих из высших углеводородов порядка от С35 до С40, при помощи мочевины были выделены фракции, способные к комплексооб-разованию, в которых анализом было показано наличие более одного цикла на одну молекулу. Сомнительно, чтобы эти продукты содержали конденсированные системы. По всей вероятности, предполагаемые дициклические соединения, образующие комплексы, обладают следующей структурой:

Обожженный магнезит, содержащий более 84% MgO, менее 0,5% Fe2O3, менее 2% СаО и менее 10% Ni или соединения, образующие эти вещества

Окись никеля , керамика

2) Сернистые соединения — образующие в результате горения продукты кислотного характера и могущие каталитически влиять на окисление на воздухе тех фракций, которые их содержат.

Исследования показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деакти-ваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью.

Исследованные соединения, образующие с медью внутрикомплексные соли 2 типа, оказались наиболее эффективными деактиваторами. Соединения, образующие комплексы 1 и 3 типов, имеют меньшие деак-тивирующие свойства. Действительно, наибольшей устойчивостью должно обладать комплексное соединение именно 2 типа, поскольку оно имеет большее число внутрикомплексных колец . Комплексное соединение 3 типа тоже имеет около атома меди три кольца, но среднее кольцо составлено более чем восемью атомами, а наличие такого кольца не способствует увеличению прочности комплекса.

Ингибиторы — дезактиваторы металлов. Когда в углеводород попадают соединения металлов переменной валентности , они катализируют распад гидроперокси-да на радикалы и таким образом ускоряют окисление. Катализированное окисление удается замедлить, введя комплексообра-зователь—он образует с ионом металла комплекс, каталитически неактивный по отношению к гидропероксиду. Такими дезак-тиваторами металлов являются диамины, гидроксикислоты и другие бифункциональные соединения, образующие с металлами прочные комплексы.

Соединения, образующие мазут, построены, как и нефть, из тех же пяти основных элементов: углерода, водорода, серы, кислорода и азота.

Комплексы тиокарбамида менее устойчивы, чем карбамидные. Так же как в случае карбамида, взаимодействие углеводородов с тиокарбамидом определяется соответствием размеров их молекул поперечному сечению каналов в решетке тиокарбам'ида. Диаметр поперечного сечения молекул, способных давать комплексы с тиокарбамидом, составляет примерно 5,8—6,8 м~10 . Обычно соединения, образующие комплекс с карбамидом, не дают комплекса с тиокарбамидом. Однако некоторые длинноцепные углеводороды при О °С образуют малоустойчивые комплексы с тиокарбамидом. Это объясняется тем, что при пониженной температуре цепь молекулы парафина нормального строения свертывается в многовит-ковую спираль, в результате размеры молекул удовлетворяют пространственным требованиям для комплексообразования с тиокарбамидом.

Комплексы тиокарбамида менее устойчивы, чем карбамидные. Так же как в случае карбамида, взаимодействие углеводородов с тиокарбамидом определяется соответствием размеров их молекул тюперечно'му сечению каналов в решетке тиокарбамида. Диа1метр поперечного сечения молекул, способных давать комплексы с тиокарбамидом, составляет примерно 5,8—6,8 м~10 !. Обычно соединения, образующие комплекс с карбамидом, не дают комплекса с тиокарбамидом. Однако некоторые длинноцепные углеводороды при 0°С образуют малоустойчивые комплексы с тиокарбамидом. Это объясняется тем, что при пониженной температуре цепь молекулы парафина нормального строения свертывается в многовит-ковую спираль, в результате размеры молекул удовлетворяют пространственным требованиям для комплексообразования с тиокарбамидом.

Особую роль при подавлении коррозии играют щелочные присадки, особенно в дизельных двигателях, в которых применяются сернистые топлива. Такие присадки нейтра-лизируют сернистые соединения, образующиеся при сгорании топлива предотвращая тем самым процесс коррозии. Высокой щелочностью отличаются металлсодержащие моющие присадки.

Кислые и щелочные соединения, находящиеся в свежих консистентных смазках, а также кислые соединения, образующиеся при длительном хранении или при применении смазок в результате воздействия кислорода воздуха и высоких температур, вызывают коррозию соприкасающихся с ними металлических поверхностей. Степень коррозионности зависит от количества и характера кислых и щелочных соединений, марки металла и температуры окисления.

Ги д р on e рокси д ы — нестойкие промежуточные соединения, образующиеся в процессе окисления углеводородов. В гид-рогенизационных реактивных топливах могут присутствовать в количествах, не превышающих 1 • 10~4 моль/л.

На окисление масел значительное влияние оказывает и температура: повышение ее ускоряет дальнейшее превращение первичных продуктов окисления. При низких температурах накапливаются пероксиды, при высоких — продукты более глубокого окисления и соединения, образующиеся при дальнейших превращениях продуктов окисления.

Продукты разложения ДЭА и негидролизуемые соединения, образующиеся в результате протекания побочных реакций, так же как и в МЭА-способе, выводятся из системы путем фильтрации части рециркулирующего раствора через слой активированного угля или асбеста.

При добавлении одинакового количества ТЭС к бензинам различного происхождения их антидетонационные свойства улучшаются неодинаково. Это свойство бензинов в различной мере повышать детонационную стойкость при добавлении антидетонаторов называют приемистостью. Приемистость бензинов к ТЭС зависит от углеводородного состава и содержания неуглеводород-ных примесей, в первую очередь сероорганических соединений. Наибольшей приемистостью к ТЭС обладают парафиновые углеводороды, наименьшей—олефиновые и ароматические, нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. Бензины прямой перегонки обычно обладают большей приемистостью к ТЭС, чем бензины термического крекинга из той же нефти. При увеличении содержания ароматических углеводородов в бензинах каталитического крекинга и реформинга их приемистость к ТЭС ухудшается. Сероорганичеокие соединения способны связывать активные соединения, образующиеся при разложении ТЭС, поэтому с увеличением содержания серы в бензине его приемистость с ТЭС уменьшается.

За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты ; намного меньше было соединений с карбонильной группой и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интш0~ЗЈ Xpјcdґ1ГњyПC¬Z№fL‹MуO,т8MВЙІ¦Щw¶@`¶я8‰ХuDШв™ђЉwbрnѓF{Жеk<_2“>›vCщP%29zgsЋ’3ЪИKг©qQoЇьиHE|ђвљцSDx–Пуцъ‰E°>ыцFCf‡ъсґ8ш,з\–LћZ+z7ЙШ®_ЂюЩЎ"‡и†5©)bо)Шуж1ЬvеM#сQВЗџЫџT$џy6Г¶БВ.ЂоХЅHс&•‰џнVШ+У†ZWoj]Ы$YЩАУµ¶ћ,