Главная -> Словарь

Соединения окисляются

Введение в радикал алкенилянтарной кислоты групп NO2 или 5ОзН, обладающих соответственно сильным и средним отрицательным индукционным статическим и динамическим электронными эффектами, приводит к более сильной протонизации атомов водорода алкенилянтарной кислоты. Вследствие этого и возрастает полярность солей нитро- или еульфопроизводных алкенилянтарлой кислоты и карбамида . Полученные соединения оказались высокоэффективными в качестве защитных присадок к топливам, а также компонентов комбинированных присадок к консервационным и рабоче-консерва-ционным смазочным материалам .

Химия соединений ароматического ряда начала свое существование с открытия бензола М. Фарадеем в 1825 г. и со структурной формулы этого соединения, предложенной Ф. А. Кекуле в 1865 г. . С тех пор изучение химии соединений ароматического ряда стало весьма плодотворной областью для химиков-исследователей. Ароматические соединения оказались не только основой при изучении многих важных вопросов химической теории, но они были и остаются основой для развития многих важных направлений в промышленности.

Высокой детонационной стойкостью обладают некоторые внутри-комплексные соли меди. Их эффективность близка к эффективности железоорганических антидетонаторов. Однако эти соединения оказались нестабильными при хранении и в их присутствии наблюдалось ускоренное окисление углеводородов бензина. Кроме того, внутрикомплексные соединения меди отлагаются на стенках впускного трубопровода и вызывают нарушения в процессе смесеобразования, поэтому практического применения они не получили'.

Синтезированные соединения оказались хорошими противокоррозионными и аптиокислительными присадками к смазочным маслам. Ниже показано их влияние на эксплуатационные свойства дизельного масла Д-11:

За эти годы в науке о нефти и ее составляющих достигнуты значительные успехи благодаря применению инструментальных методов и возможности анализа расчетных схем на ЭВМ. На этой основе существенно изменилась технология переработки нефти. Теперь из нее получают не только газообразные и жидкие, но также и твердые нефтепродукты. Начато систематическое исследование наиболее высокомолекулярных соединений нефти — нефтяных смол и асфальтенов. Эти соединения оказались ценным химическим сырьем, ранее не находившим применения.

По распаду под действием облучения кислородсодержащие соединения оказались более избирательными по сравнению с углеводородами. Их распад можно представить следующей схемой:

Бензгомологи пиридинов найдены в уилмингтонской нефти . Эти соединения оказались ближе всего к бензол огам 2-пиридона. Возможно присутствие 4-пиридона, 3-ацетилиндолов. Значительную часть выделенных веществ составляли АС со связью N—R, которым приписано строение N-циклоалканхинолонов со средней эмпирической формулой С„Н2П_13 N0:

Обычно высшие алкилзамещенные галоидфенолы обладают более высокой активностью, чем низшие алкилгалоидфенолы или алкилфенолы и галоидфенолы . Особенно высокими бактерицидными свойствами против определенных бактерий обладают такие алкилгалоидфенолы, у которых углеводородный радикал находится в пара-положении, а атом хлора в ортоположении по отношению к гидроксиль-ной группе . Например, активными в отношении бактерий Staphairens являются 4-амил-2-хлорфенол и 4-бутил-2-хлорфенол. 2-Циклогексил-фенол ингибирует рост Staphylococcus anreus в разбавлении 1 : 80 000. 2-Хлор-4-циклогексилфенол и 2,4,5-2С1СвН2СН3СН2С6Нв в таком же разбавлении полностью задерживают рост Bacillus Substilis. Но эти соединения оказались не эффективными против Escherichia coli comrnunior . Хорошими ингибиторами образования спор оказались 4-циклогексил-2-хлорфепол и 4-фенил-2-хлорфенол , а также 2-трет.амил-, 2-трет.бу-тил-5-метил- и 2-бензил-4-хлорфенолы . Алкилгалоидфенолы, содержащие четыре и больше атомов углерода в алкильном радикале, применяются как антисептики, обладающие высокими гербицидными свойствами против стафилококков Е. typhi и. В. typhosus .

По распаду под действием облучения кислородсодержащие соединения оказались более избирательными по сравнению с углеводородами. Их распад можно представить следующей схемой:

Тринитропроизводное изогексана получили Francis и Young при 6-дневном нагревании этого углеводорода с дымящей азотной кислотой в приборе с обратным холодильником; одновременно здесь происходит также образование продуктов окисления. Целый ряд кристаллических нитросоеди-нений, являющихся повидимому производными изогексана, получили также Zalo-ziecki и Frasch 18 при нитровании фракции галицийской нефти смесью из 1 ч. азотной кислоты и 3 ч. концентрированной серной кислоты. Из полученной смеси путем дробной кристаллизации из спирта удалось выделить: 1) желтые иглы с темп. пл. 89,5°, 2) вещество с темп. пл. 67° и 3) два других вещества, кристаллизующихся в виде игл и плавящихся одно при 65°, а второе при 61е. Исчерпывающее исследование по вопросу о нитровании одного из иэогексанов было' проведено Poni w Costachescu 1Я. которые в качестве исходного продукта пользовались при этом фракцией румынской нефти, кипящей при 61,5—62,5°. Эти авторы вели нитрование при 60° в запаянных трубках с помощью азотной кислоты уд. в. 1,4; выделенные нитро-соединения были затем высушены и разогнаны при 35 мм. Разгонка показала, что больше половины всего полученного продукта перегоняется при 75—70 и представляет собой вероятно ожидаемое третичное мононитропроизводное, т. е. З-нитро-3-метилпентан ; фракция с наивысшей температурой кипения содержала динитросоедине-ние, но количество ее оказалось сравнительно небольшим. Кроме того при разгонке было получено также некоторое количество неизмененного углеводорода, который оказался идентичным с 2-метилпентаном. Poni и Costachescu исследовали также продукты, образующиеся при действии дымящей азотной кислоты на взятую иии для первой работы фракцию румынской нефти. Из реакционной смеси удалось выделить в этом случае два кристаллических три-штросоединения, одно из которых представляет собой 2,2,3-тринитро-2-метил-пентан, а второе, образующее кристаллы с точкой пл. 85°, является повидимому 2,2,3-тринитро-З-метилпентаном. Полученные соединения оказались идентичными с тринитропроизводными, которые выделили Francis и Young.

Стабильность. Под стабильностью топлива понимается способность его сохранять неизменными свои физико-химические свойства в условиях хранения, транспортировки, заправки и прокачки по топливной системе летательного аппарата. Все нефтяные топлива являются нестабильными. Нестабильность проявляется в том, что составные части их окисляются, полимеризуются и уплотняются. Скорости процессов окисления, полимеризации, уплотнения зависят от качества топлива и от внешних условий.

Биоразложение пролитого масла. 6 зависимости от химической структуры , содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т. д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы . В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины рН. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях.

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается конденсацией и полимеризацией продуктов окисления нсуглеводород-ной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная система характеризуется вначале наличием очень

Здесь особенную роль играют два 'главных фактора. Во-первых, каталитическое влияние, испытываемое при реакциях, окисления, в силу присутствия сернистых примесей.1 Во-вторых, тот факт, что асфальтены и непредельные соединения окисляются сильное, чем предельные. . • ж .

перегонки . Сернистые топлива с высоким содержанием меркаптановой серы имеют худшие защитные свойства, поскольку меркаптаны окисляются легче других сернистых соединений. Однако в конечном счете все сернистые соединения окисляются с образованием

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению , а затем хроматогра-фическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды , по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового типа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже по склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой; поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей.

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению 1646, а затем хроматографпче-скому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, !'. о. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфо-ксиды и сульфоны, по возможности не задева;: углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или суль-фоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые

При хранении сернистые соединения окисляются с образованием RSO2H, RSO3H, H2SO4, H2SO3, RSO2OR, ROSO2OR, способных энергично разрушать металлы:

Кислородосодержащие органические соединения окисляются обычно при более низких температурах, чем предельные углеводороды с тем же количеством углеродных атомов в молекуле. Как известно из органической химии, окисление органических соединений в первую очередь и легче всего начинается по месту связи с кислородом.

поэтому эти соединения окисляются значительно легче, чем ис-

При дальнейшей обработке сернистые соединения окисляются с образованием сульфата аммония или серной кислоты, а тиоцианат аммония превращается в сульфат аммония и диоксид углерода: