Главная -> Словарь

Соединения относятся

Ингибиторы коррозии, растворимые в топливах и маслах, представляют собой органические вещества, содержащие -в молекуле углеводородный радикал и одну или несколько функциональных групп. Они относятся к поверхностно-активным веществам и подчиняются общей теории ПАВ, развитой в работах акад. П. А. Ребиндера. В качестве защитных присадок к нефтепродуктам могут быть использованы соединения, относящиеся к двум большим классам ПАВ: водомасло- и маслорас-творимым.

До сих пор лишь немногие соединения, относящиеся к трем перечисленным категориям, нашли промышленное применение. Так, часто используют мочевину и тиомочевину ; все больше разрабатывается процессов, исполь-

А. Н. Бах установил, что первичными продуктами окисления углеводородов являются пероксидные соединения, относящиеся к разряду весьма нестойких веществ с большой избыточной энергией. При определенных температурах и давлении пероксиды могут самопроизвольно по цепному механизму, предложенному Н. Н. Семеновым, разлагаться с выделением большого количества тепла и образованием новых активных частиц.

А.Н.Бах установил, что первичными продуктами окисления углеводородов являются пероксидные соединения, относящиеся к разряду весьма нестойких веществ с большой избыточной энергией. При определению: температурах и давлении пероксиды могут самопроизвольно по цепному механизму, предложенному Н.Н.Семёновым, разлагаться с выделением большого количества тепла и образованием новых активных частиц.

Так как соединения, относящиеся к одному гомологическому ряду, дают сходные электронные спектры, УФ спектроскопия оказывается ценной для группового анализа, но мало пригодной для идентификации индивидуальных компонентов неразделенных смесей. Типичный пример применения УФ спектров для групповой идентификации соединений представлен в работе , где показано присутствие 3, 4-бензо-- и 7, 8-бензо--хинолинов, индолов, 1, 10-фенантридинов и других типов азотистых компонентов в узких экстракционных и хррматографических фракциях. Иден^ тификация обычно проводится качественным сравнением спектров анализируемых веществ со спектрами автентйчных синтетических соединений. В связи с большой спектральной шириной и слабой разрешенностью полос поглощения в электронных спектрах структурные выводы, основанные только на УФ данных, могут быть не вполне достоверными и однозначными и должны подтверждаться результатами, полученными с помощью дополнительных аналитических средств. В комплексе с другими спектральными и масс-спектрометрическими методами УФ спектроскопия использовалась для идентификации бензологов пиррола и пиридина , дибензотиофендиоксидов , при исследовании группового состава

В качестве неподвижных жидких фаз используют многие высококипящие органические соединения, относящиеся к различным классам химических соединений. Наиболее употребительные из них сква-лан, апиезоны, полиэтиленгликоли, динонилфталат, трикрезилфос-фат, жидкий каучук и др.

ров ухудшают показатели каталитического крекинга, а продукты» их превращения вызывают значительную коррозию аппаратуры^/ Считается , что для- производства малосернистых продуктов и обеспечения охраны окружающей среды содержание серы в сырье крекинга целесообразно снижать до 0,2—0,3% .. /^ Влияние кислородсодержащих соединений на активность алю-мосиликатных катализаторов изучено мало. Это объясняется не-I большим их содержанием в сырье — от 0,02 до 0,49% и незначительным влиянием большей их части на показатели ч^процесса. На активность катализатора заметно влияют кислородные соединения, относящиеся к классу гидропероксидов . Такие соединения адсорбируются на активных центрах катализаторов и замедляют крекинг. При регенерации активность катализатора восстанавливается. „ I Азотистые соединения. Содержание общего азота в вакуумных^ ив остатках, кипящих ' выше 450 °С, концентрируется около 90% азота и \ j(((Macc.) серы.. При анализе высококипящих фракций по уг-леводЬроднтзм—компонентам установлено, что в группу метано-нафтеновых углеводородов'переходит 0,1—0,2% , азота и ___0,1 —0.9% Дмя^гЦ__сдр_ьт от общего содержания их в остатке выше 450*С. Основное количество азота содержится в смолах (52=-

Кроме азотистых сснований, в деетиллатах нефти могут присутствовать азотистые соединения, относящиеся к рядам пиррола, индола и карбазола, а также гетероциклических соединений, имеющих в молекуле азот и серу одновременно.

ющие производные бензола, но, как правило, менее термостойки. При окислении кольцо тиофенов разрывается и образуются нестабильный сульфон и фумаровая кислота. Каталитическое гидрирование тиофена протекает чрезвычайно трудно. Обычно в присутствии таких катализаторов, как. никель, платина, палладий, молибдат кобальта, сульфиды молибдена и другие, происходит разрыв кольца с образованием сероводорода, бутана и к-бутантиола. Тиофен реагирует с крепкой серной кислотой, образуя сульфоновые и дисульфоно-вые кислоты. Соединения ряда тиофена могут применяться как антисептики, стимуляторы роста шерсти животных, ускорители вулканизации и антиоксиданты резин и т. д. На базе тиофена можно получать разнообразные аминокислоты, циклические кетоны, арил-амины и другие ценные продукты. Сернистые соединения, относящиеся к группе тианафтенов, имеют важное значение как полупродукты для синтеза тиоиндиговых красителей.

В нефтях обнаружены азотистые соединения, относящиеся к классу аминов и амидов кислот.

Все соединения, относящиеся к рассмотренным группам присадок на основе.низкомолекулярных кислород- и азотсодержащих соединений, не являющихся поверхностно-активными веществами, добавляют, в бензины в довольно значительных концентрациях 0,1-2$ мае, а в некоторых случаях требуемая эффективность достигается при введении гораздо большего количества добавки.

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения •нейтрального и основного характера. Значительную часть соединений основного характера удается извлечь с помощью растворов кислот. Наилучшие результаты дает многократная обработка 25—30%-ным раствором серной кислоты. Неизвлекаемые кислотой азотистые соединения относятся к нейтральным соединениям.

В нефтях Уилмингтон и Уоссон обнаружены бензотиофен , 2- и 3-метилбензотиофены и другие члены этого ряда . Однозначно идентифицировано 15 индивидуальных ал-килбензотиофенов; кроме того, выделено несколько простых смесей СС этого типа, дающих при гидродесульфурировании идентичные продукты . Все эти соединения относятся к бензо тиофенам; попытки обнаружения в нефти СС ряда бензотиофена путем восстановления соответствующих концентратов кальцием в жидком аммиаке не привели к успеху. По-видимому, отсутствие в,.нефти бензо-тиофенов обусловлено их химической нестойкостью.

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипения иоряда 500—550° содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскости поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к полициклическим нафтеновым углеводородам . Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефти, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь, не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин:

3. Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза:

Остаточная сера составляет основную массу серы в нефти. О ней известно очень мало; установлено лишь, что под действием нагревания эта группа сернистых соединений разлагается, превращаясь в более активные сернистые соединения. Современные методы анализа с достаточной достоверностью позволяют установить тип этих соединений. При исследовании фракции вакуумного газойля , выкипающего в пределах 425—455 °С и содержащего 2,85% общей серы, установлено, что присутствующие в нем сернистые соединения относятся преимущественно к высокоароматизированным сернистым соединениям, бедным водородом. Из всех сернистых соединений 35% содержат два ароматических кольца , 52% — три кольца и 13% — четыре и более. Подтверждено наличие в остаточных фракциях нефти высокоароматизированных сернистых соединений, имеющих гетероциклическое строение.

Серосодержащие соединения относятся к наиболее представительной

Осадки, образовавшиеся при окислении топлив без контакта с металлами, состоят на 98—99% из соединений, имеющих аморфное строение, что подтверждается интенсивным аморфным гало при 8,02 А. Наличие небольшого числа слабых линий в спектре указывает на присутствие в осадке малых количеств соединений кристаллического строения. Эти соединения относятся, вероятно, к зольным веществам, концентрирующимся в осадках при окислении.

Сернистые соединения относятся к наиболее представительной группе гетероатомных компонентов нефти. Их содержание в нефтях различных месторождений достигает 40 мас.% и выше. Поэтому квалифицированная переработка и использование сернистых соединений являются составной частью решения проблемы повышения глубины переработки нефти Западной Сибири — наиболее богатого нефтеносного региона страны. Детальные исследования сернистых соединений нефти включают комплекс задач, обусловленный многообразием в их составе, строении и, в обш;ем случае, двумя совершенно противоположными свойствами.

Нефть является сложной органической системой'взаимосвязанных компонентов. Помимо преобладающей мвсеы парафгшо-нафтеновых, ароматических углеводородов, а также углеводородов смешанного строения, она содержит серо-, азот-, кислород- и металлсодержащие соединения, включая смолистj-асфальтеновые. Эти соединения относятся к группе гетг"юатомных компонентов (ПО и в настоящее время являются предметом пристального изучения. Они оказывают отрицательное влияние практически на все каталитические процессы нефтечерех