Главная -> Словарь

Соединения полностью

Современные реактивные топлива при нагреве до температур 50—80° С существенно не меняют своих эксплуатационных свойств. При нагреве до более высоких температур углеводороды топлива и гетероорганические соединения подвергаются более глубокому

Среди азотсодержащих углеводородов циклические соединения подвергаются гидрогенолизу значительно труднее, чем содержащие азот в аминогруппах.

Одно время предполагалось, что жидкофазное этилирование бензола можно направлять на получение моноалкилпроизвод-ных только в результате -применения очень большого избытка ароматических. Однако затем было показано, что это затруднение возникает не вследствие большой разницы в реакционной способности этилбензола и бензола , а скорее в результате отделения тяжелого слоя катализатора, в котором избирательно растворяются моноэтил и более алкилироьанные этилбензолы. В результате этого частично алкилированные соединения подвергаются местному воздействию высокой концентрации катализатора и алкилирующего агента, что ведет к дальнейшему их алки-лированию. Для преодоления этой трудности и для создания условий, обеспечивающих получение высоких выходов моноэтилбензола, можно или добавлять небольшие количества таких веществ, как диэтиловый эфир, чтобы сделать реакционную смесь гомогенной, или применять сравнительно высокие температуры процесса, чтобы поддерживать необходимую концентрацию катализатора в углеводородной фазе при одновременной подаче олефина в паровой фазе . Кроме того, скорость гидрогенолиза зависит и от молекулярной массы сероорганического соединения: высокомолекулярные соединения подвергаются гидрогенолизу со скоростями, во много раз меньшими, чем низкомолекулярные, так что необходимо ужесточение режима при переходе к более тяжелому сырью.

По мере снижения содержания серы в сырье глубина гидрообессеривания в процессе деароматизации уменьшается , что можно объяснить быстрым гидрогенолизом легко превращаемых насыщенных соединений серы. Остающиеся циклические соединения подвергаются обессериванию значительно труднее. Из приведенных в табл. 2.4 данных следует, что на стадию деароматизации необходимо направлять сырье с содержанием серы не более 0.02% масс. Это осуществимо, если перед стадией деароматизации использовать традиционную технологию гидрообессеривания.

Содер.тание ароматических углеводородов определяли по специально разработанной методике на ультрафиолетовом спектрофотометре. Было установлено, что в изученных условиях на никельхромовом катализаторе сернистые соединения подвергаются практически полной гидрогенизации.

Сильный яд для платиновых катализаторов — азот. В условиях риформинга азотсодержащие соединения подвергаются гидрированию, образуя аммиак. Последний, адсорбируясь на кислотных центрах катализатора, подавляет его активность в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Максимально допустимое содержание азота в бензиновых фракциях, поступающих на установки риформинга, составляет 2-10~4% при работе на алюмоплатино-вых катализаторах и менее 1-10~4% — на полиметаллических катализаторах.

адипиновой кислоты . Промытый оксидат после охлаждения и дросселирования до 1,5 МПа поступает в сепаратор низкого давления 7 для отделения газов, выбрасываемых затем в атмосферу. Смесь циклогексана, спирта и кетона, загрязненная сложноэфирными соединениями, из сепаратора 7 подается в реакторы первой и второй ступени омыления 8, в которых эфирные соединения подвергаются омылению последовательно при 70 и 100 °С вначале отработанной щелочью, а затем свежим 20%-ным раствором щелочи. Нейтральный оксидат после промывки водой и отстаивания в аппарате 9 объединяется со смесью спирта и кетона, выходящего из абсорбера 3, и направляется в ректификационную колонну 12 для выделения возвратного циклогексана. Туда же поступает смесь циклогексана, кетона и спирта, отделенная от воды в колонне азе-отропной ректификации 10. Циклогексан с верха колонны 12 возвращается в реактор / на окисление. Смесь спирта и кетона направляется в два последовательно расположенных реактора 13 для окисления азотной кислотой. Окисление в первом и втором реакторе осуществляется в присутствии небольших количеств ванадата аммония и меди 60%-ной эзбтной кислотой при температуре 70 и 100 °С соответственно.

На нефтеперерабатывающих заводах первичная переработка обессоленных и обезвоженных нефтей начинается с их ректификации, во время которой относительно стабильные углеводороды и лабильные сераорганические соединения подвергаются одинако^-• вому термическому воздействию. В связи с этим для 189 нефтей различных месторождений был определен порог термостабильности содержащихся в них сераорганических соединений, т. е. минимальная температура, при которой наблюдается образование сероводорода или меркаптанов. Оказалось, что порог термостабильности определяется характером коллектора нефти и не зависит от его возраста и количества содержащейся в нефти серы. Для нефтей, приуроченных к песчанникам, порог термостабильности значительно выше, чем для нефтей, приуроченных к известнякам . В случае переслаивающихся коллекторов порог термостабильности занимает промежуточное положение .

Вещество растений и животных кроме твердых скелетных частей, солей и воды состоит из органических соединений. После гибели организма эти соединения подвергаются изменениям. Более подробно на этих изменениях органических соединений мы остановимся ниже в разделе о происхождении нефти. Сейчас же мы лишь отметим, что органическое вещество, которое является продуктом изменений исходных органических соединений растений и животных, присутствует в каждой осадочной породе.

I. Гетероатомные соединения подвергаются гидрогенолизу быстрее, чем углеводороды, вследствие чего гетероатомы удаляются из сырья в виде сероводорода, аммиака и воды. Легче всего удаляется сера, далее следует кислород, наиболее устойчив азот. Этот порядок совпадает с порядком изменения прочностей химических связей с учетом

смолы , представляющие собой соединения, полностью растворимые в петролеином эфире и нефтяных фракциях, обладающие жидкой или полужидкой консистенцией и имеющие плотность около единицы;

смолы , представляющие собой соединения, полностью растворимые в петролейном эфире и нефтяных фракциях, обладающие жидкой или полужидкой консистенцией и имеющие плотность около единицы;

Для определения элементного состава хлорорганических соединений нефти применен метод деструктивной масс-спектрометрии в интервале температур 150—300 °С*. Исследованы концентраты хлорорганических соеданений — асфальтены, выделенные из арланской и самотлорской нефтей до и после обработки щелочью. Предполагалось, что при обработке щелочью должны быть удалены хлорорганические соединения полностью или частично. Расшифровка низкомолекулярной части масс-спектра позволила однозначно идентифицировать ионы хлора с массами 35 и 37 и НС1 с массами 36 и 38, образующихся при диссоциативной ионизации сложных органических молекул, содержащих хлор.

Содержание серы в исходном растворе принималось равным содержанию ее в 1 моле сернистого соединения. Тогда отношение разности между исходным и конечным содержанием серы в растворе к принятому содержанию серы в исходном растворе на 1 моль даст количество молей сернистого соединения, полностью подвергшихся гидрогенолизу. Это позволяет в первом приближении охарактеризовать средние скорости реакции гидрирования сернистых соединений.

1) нейтральные смолы, представляющие собой соединения, полностью растворимые в петролейном эфире и в нефтяных фракциях, обладающие жидкой или полужидкой консистенцией и имеющие плотность около единицы;

Фенол используют в качестве избирательного растворителя при очистке масляных дистиллятов и деасфальтизатов. Он хорошо растворяет ароматические углеводороды с короткими боковыми целями, особенно полициклические, и .смолы, молекулы которых обогащены ароматическими циклами. Азотсодержащие соединения полностью переходят в экстракт. В зависимости от качества сырья и условий очистки содержание серы в результате очистки фенолоц снижается на 30—50%. Вследствие высокой растворяющей способности фенола КТР его смесей с сырьем довольно низки, что затрудняет его применение при очистке маловязких масляных дистиллятов, так как низкая температура экстракции лимитируется высокой температурой кристаллизации фенола.

Нефть представляет собой сложную смесь органических соединений. В ее составе обнаружены сотии углеводородов различного строения, многочисленные гетероорганические соединения. Полностью разделить такую смесь на индивидуальные соединения невозможно, но это и не требуется ни для технической характеристики нефтяного сырья, ни для его промышленного использования.

Промышленное применение получил метод перемывки бензола 92—94 %-ной серной кислотой с добавкой непредельных соединений Подаваемые на очистку непредельные соединения полностью используются на алкилирование тиофена и сополимериза-цию друг с другом Ступенчатая подача присадки позволяет направить непредельные соединения в основном на целевую реакцию — взаимодействие с тиофеном

При очистке фенолом масляных и других фракций из сернистого сырья содержание серы понижается на 30—50% в зависимости от глубины очистки. Азотистые соединения полностью извлекаются фенолом .

Немногочисленные опыты были проведены со свободным йодистым никелем в качестве катализатора. Растворением катализатора в воде с последующим выделением иерастворившейся части удалось получить около 0,5 г нового соединения, не растворимого в воде. Анализом установлено присутствие в нем никеля и йода. Хотя состав этого соединения полностью не установлен, возможно, что оно является комплексом никеля, окиси углерода и йода. Замена части йодистого никеля в качестве катализатора этим новым соединением не влияет на выход уксусной кислоты.

ти удаляются наиболее низкомолекулярные азотистые основания. Поэтому уменьшение степени извлечения основного азота по схеме 1 на второй ступени обработки образца хлористым водородом по сравнению со схемой 2, вероятно, связано с удалением из нефтяной системы низкомолекулярных, наиболее основных лигандов, благоприятствующих осаждению высокомолекулярных азотистых оснований вследствие увеличения поляризуемости донорно-акценторных связей образующихся комплексов. Примерно равный суммарный выход концентратов , независимо от схемы обработки, свидетельствует об участии в образовании комплексов других п- и/или я-доноров, что очевидно из более низкого абсолютного содержания основного азота в Кг по схеме 1 по сравнению с аналогичными данными для К^, выделенных по схеме 2. Из этого обсуждения ясно, что выделение азотистых оснований из нефтей желательно проводить по схеме 2 вследствие более высокой степени извлечения основных азотистых соединений и получения концентратов К^ с большим абсолютным содержанием основного азота. Несмотря на преимущество схемы 2 в отношении глубины извлечения азотистых оснований, некоторую часть последних не удалось выделить. Так как низкомолекулярные основные азотсодержащие соединения полностью удаляются при однократной сернокис-