Главная -> Словарь

Соединения преимущественно

Галогенсодержащие соединения. В составе нефтяных остатков обнаружены и галогенсодержащие соединения, которые представлены в виде неорганических и органических соединений хлора, иода и брома . Неорганические соединения представлены в виде хлоридов солей щелочных металлов, а' органические в виде комплексных соединений с серу- и азотсодержащими компонентами, которые сосредоточены в смолисто-асфальтеновых веществах.

Некоторые сернистые соединения, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, например при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы.

Кислородсодержащие соединения представлены в реактивных гидроочищенных топливах нефтяными кислотами, фенолами, гидропероксидами, смолистыми веществами. В прямогон-ных керосиновых фракциях кислородсодержащие соединения обнаруживали в количествах до 0,2—0,5% . Содержание эфиров, спиртов и гидропероксидов ничтожно мало. При этом необходимо отметить, что в нефтях и нефтепродуктах 90—95% кислорода приходится на долю смолистых соединений . Кислородсодержащие соединения в отличие от прочих гетероатомных соединений не только переходят из исходной нефти, но и накапливаются в нефтепродуктах в процессе их хранения за счет окисления углеводородов.

Результаты исследования по идентификации компонентов в исходной газовой смеси из баллона, содержащего 6 мг/м3 серы, приведены на рис. 4.8. Как видно из приведенных данных, сероорганические соединения представлены рядом тиолов: метилмеркаптаном, этилмеркаптаном и изопропилмеркаптаном. Идентифицированы также диметилсульфид и метилэтилсульфид. Хромато-масс-спектрометр «Finigan MAT» использовали также для идентификации состава конденсата, образующегося при охлаждении продуктов реакции после реактора.

Кислородсодержащие соединения представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами. Они сосредоточены в высококипящих фракциях. Нефтяные кислоты в основном представлены цик-лопентан- и циклогексанкарбоновыми нафтеновыми кислотами; обнаружены также алифатические кислоты с числом углеродных атомов 20—21. Содержание нефтяных кислот составляет 0,01— 0,4%, а в бакинских и эмбенских нефтях достигает 0,8—1,7%. Фенолы в нефти содержатся в количестве 0,01—0,05%.

Эти соединения представлены фенолами, жирными кислотами п нафтеновыми кислотами. Нафтеновые кислоты содержатся в основном в средних нефтяных погонах в количестве 1—2%.

Эти соединения представлены в нефтях гетероциклическими соединениями.

Гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля был использован при изучении природы сераорганических соединений, входящих в состав широкой фракции прямой перегонки из туи-мазинской нефти . Полное удаление серы и состав продуктов реакции гидрогенолиза исследуемой фракции указывают на то, что сераорганические соединения представлены здесь три- и тетразаме-щенными алкилтиофенами молекулярного веса 130—180.

Бензины содержат незначительное количество азотистых соединений , практически не влияющих ка эксплуатационные свойства топлива. Эти соединения представлены азотистыми основаниями и нейтральными веществами .

лярной массы. Одновременно наблюдается увеличение числа и размеров полициклических фрагментов молекул, появление и увеличение доли пери-конденсированных полициклических фрагментов. Нефтяной пек отличается от каменноугольного тем, что среднестатистические молекулы его фракций содержат больше алкановых и циклоалкановых молекулярных фрагментов, а их полициклические фрагменты характеризуются большей полидисперсностью и меньшими размерами, преобладанием ката-конденсированных структур. Эти выводы согласуются с результатами исследования индивидуального состава пеков и их групповых компонентов . Так, по данным ,среднетемпературные каменноугольные пеки состоят в основном из высоко периконденсированных полициклических ароматических углеводородов, а доля ката-конденсированных полициклических ароматических углеводородов не превышает 1/3 первых. Базовый . нефтяной пек А-240, напротив, почти нацело состоит из ката-конденсированных полициклических ароматических углеводородов с меньшей степенью конденсации . Ката-конденсированные соединения фракции ароматических углеводородов этого пека составляют 76,2% этой фракции и представлены в основном хризенами, аценами с S...7 ароматическими кольцами, ди-, тетра- и октагидроаценами с общим числом колец 5...8, бензо-, нафто- и фенантрохолантренами и гетероциклическими соединениями : бензонафто-, динафто- и нафтоантраценотиофены, азахри-зены и тетрагидроазапентафены. Периконденсированные соединения представлены периленами и азапериленами. Большая часть указанных соединений содержит 1...5 атомов углерода в алкильных замещающих группах . Ката-конденсированные соединения асфальтенов пека А-240 представлены динафто- и дигидроантраценохризенотиофенами,

Основные реакции, протекающие при гидроочистке. В бензинах сернистые соединения представлены меркаптанами , сульфидами и дисульфидами . Кроме указанных соединений, вбензи-новых фракциях вторичного происхождения присутствуют непредельные углеводороды. При высоких температурах они склонны к полимеризации и образованию кокса.

В остатке получают высококипящие кислородные соединения, преимущественно состоящие из ацеталей и продуктов конденсации альдегидов . Их количество равняется приблизительно 10—20% от веса образовавшихся спиртов. Вследствие того, что кобальт не обладает большой активностью в реакции каталитического гидрирования, они не подвергаются восстановлению и остаются неизмененными.

Фреонами называются хлорфторуглеводородные и хлорфторуглеродные соединения, преимущественно с одним и двумя атомами углерода, применяемые в качестве теплоносителей в холодильных машинах. Термодинамические свойства фреонов позволяют повысить холодопроизводи-тельность машин и упростить холодильные схемы. Особая ценность фреонов заключается в их химической инертности, негорючести и нетоксичности. Кроме холодильной техники, они применяются для получения аэрозолей при борьбе с вредителями сельского хозяйства, в синтезе химически инертных фторуглеродных смазочных масел, особо стойких пластических масс и других фторорганических соединений. Исходными продуктами для получения фреонов являются хлороформ, четырех-хлористый углерод, о которых уже говорилось выше, и гексахлорэтан, тетрахлорэтилен и метилхлороформ.

Как показали исследования, это предположение не подтверждается . В продуктах окисления, например, нормального гептана при всех температурах опыта обнаружены альдегиды и другие соединения, преимущественно