Главная -> Словарь

Соединения присутствуют

в то время как нафтено-парафиновая часть не давала сигнала ЭПР . Смолистые соединения, присутствующие в бензинах, реактивных и дизельных топливах , также содержат свободные радикалы, количество которых колеблется от 1 • 10й до 1 • 1016 в 1 г остатка.

Естественными ингибиторами окисления могут служить также некоторые гетероорганические соединения, -присутствующие в топливах и маслах в виде примесей. Механизм их действия связан главным образом с обрывом цепей на стадии вырожденного разветвления цепей. В результате взаимодействия этих соединений с гидропероксидами образуются неактивные молекулярные продукты. Примером реакций, тормозящих окисление на стадии вырожденного разветвления, являются:

Азотистые соединения, присутствующие главным образом в головных фракциях дизельных топлив, довольно стабильны против окисления, однако их участие в химических превращениях топлив доказано значительным содержанием азота в продуктах уплотнения. Среди азотистых соединений наиболее активнькза-мещенные в кольце пирролы и индолы .

Некоторые гетероорганические соединения, присутствующие в топливах , обладают свойствами естественных противоокислителей, и их присутствие в определенных концентрациях повышает химическую стабильность топлив при хранении .

Сернистые соединения, присутствующие в топливах, резко изменяют характер окислительных процессов . Принимая участие в окислении углеводородов, они препятствуют накоплению карбоновых кислот, тем самым существенно изменяя состав продуктов коррозии.

Все кислородсодержащие соединения, присутствующие в свежевыработанных бензиновых фракциях, можно разделить на кислые, которые извлекаются раствором щелочи, и нейтральные. Кислые, в свою очередь, подразделяются на карбоновые кислоты и фенолы.

Сернистые соединения, присутствующие в бензинах, участвуют в нагарообразовании. Прямые испытания бензинов с различным содержанием серы показали, что чем больше серы в бензине,-тем значительнее нагарообразование в двигателе:

Восстановление металла протекает только с участием антиокислителей, которые в гидроочищенные топлива вводят специально; в прямогонных топливах антиокислителями являются фенолы и серосодержащие соединения, присутствующие в них. В гидроочищенных неингибированных топливах металлы в гомогенной фазе, т. е. в ионном виде, не проявляют себя как де-активаторы .

Карача-елгинская нефть тяжелая , высокосмолистая 23,3% силикагелевых смол, 4,5% асфальтенов, высоковязкая , высокосернистая . В нефти присутствует растворенный сероводород, количество которого в исследованном образце составило 0,04% на нефть. Сернистые соединения, присутствующие в карача-елгинской нефти, малостабильные. Легкие бензиновые дистилляты из этой нефти имеют высокое содержание общей серы. Так, если во фракции 70—80° С , полученной из арланской угленосной нефти, содержится 0,016% серы, то в аналогичной фракции, полученной из карача-елгинской нефти, содержание серы составляет 0,102%. Во фракции 100—110°С содержится соответственно 0,026 и 0,14% серы .

Сероорганические соединения, присутствующие в волковской нефти, менее стабильны-, чем в арланской, и в легких дистиллятах присутствует значительное количество меркаптановой серы. Так, во фракции, выкипающей до 150° С, из волковской нефти содержится 0,083% меркаптановой серы, в аналогичной фракции из арланской нефти 0,004%- Октановые числа бензинов невысокие.

Источником коррозии могут являться также активные сернистые соединения, присутствующие в маслах, в частности, с серусодержащими присадками. Применение индустриальных масел в условиях повышенных влажности и температуры окружающей среды, например при эксплуатации оборудования в странах с тропическим климатом или в специфических условиях , может обусловить интенсивное ржавление металлических поверхностей механизмов.

Нейтральные азотистые соединения изучены еще недостаточно, несмотря на то что попытки выяснить природу этих соединений предпринимались неоднократно. Из азотистых соединений нейтрального характера к настоящему времени обнаружены порфи-рины, производные пиррола, индола, карбазола (((126, 127). Эти соединения присутствуют в нефтях и топливах в относительно небольших количествах. Однако изучение природы нейтральных соединений имеет важное значение для изучения генезиса нефти. В последнее время также установлено, что эти соединения интенсивно отравляют катализаторы в процессах нефтепереработки, а также вызывают прогар камер сгорания реактивных двигателей. Причина этих отрицательных явлений еще окончательно не выяснена.

Какие сероорганические соединения присутствуют в нефтях и нефтепродуктах?

Кислородсодержащие соединения присутствуют практически во всех бензинах, независимо от их происхождения, но в очень небольших количествах. В бензиновых фракциях вторичного происхождения кислородных соединений содержится обычно несколько больше, чем в бензинах прямой перегонки. Все кислородсодержащие соединения бензинов по своему происхождению могут быть условно разделены на две группы:

Нейтральные кислородные соединения присутствуют в бензинах в очень небольших количествах н группируются, в основном, в высококипящих фракциях. В обычных условиях эти соединения не ока-

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выше, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева . В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серо-стойкие катализаторы — сульфиды металлов. В больший- _ стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе . Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор.

Какие сероорганические соединения присутствуют в нефтях и нефтепродуктах?.

При переработке вторичного сырья алкены и другие непредельные, соединения присутствуют в сырье изначально. С термодинамической точки зрения алкены могут гидрироваться, полимеризоваться и циклизоваться. Однако скорость гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация и другие вторичные превращения оле-финов обычно не развиваются. Реакция гидрирования обратима: С„Н2„ + Н2 H=fc С„Н2„+2 + Q

Азотистые соединения присутствуют только в нефтях некоторых месторождений и не имеют промышленного значения.

В довольно широком интервале дистиллятов обнаружены следы энан-товой и стеариновой кислот. Отмечено также присутствие гидроксильных и кето^рупп, однако единственными кислородными соединениями, которые выделяют в промышленном масштабе из сырой нефти, являются нафтеновые кислоты и фенолы. Если эти соединения присутствуют в сырой нефти, их выделяют с помощью специальных операций в процессе нефтепереработки.

Эти соединения присутствуют в бензинах, полученных по любой технологии. Кислородсодержащие соединения бензинов по происхождению можно условно разделить на две группы:

В картерных двигателях масло длительное время пребывает в зоне высоких температур, что ведет к накоплению ПА; в отработанных маслах из таких двигателей их идентифицировано более 140. Эти соединения присутствуют и в свежих маслах, но в весьма незначительных количествах. Часть ПА попадает из топлива.