Главная -> Словарь

Соединения различных

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных поганов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирован'ия могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о«и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульфидными катализаторами ' азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соединения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования 'протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием.

При критической нагрузке или предельном давлении, трущиеся поверхности нагреваются до критической температуры , при которой адсорбционная пленка разрушается, трение усиливается, а поверхности металла нагреваются и свариваются в точках их соприкосновения. Если в масле присутствуют активные соединения серы, фосфора, хлора - противозадирных присадок , то на местах наибольшего трения, активные соединения разлагаются с выделением активных элементов, которые реагируют с металлом и образуют на его поверхности сульфидную, хлоридную или фосфидную хемосорбционную пленку .

\) Каталитический крекинг нефти. По данным А. В. Агафонова и других при крекинге нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов Бысококипящие углеводороды, главным образом нафтеновые и ароматические с боковыми парафиновыми цепями, а также смолистые и сернистые Соединения, разлагаются с высокой скоростью. Присутствие в крекируемой смеси низкомолекулярных углеводородов способствует десорбции продуктов разложения и «оказывает благоприятное действие вследствие значительного понижения концентрации смолистых и полициклических соединений на поверхности катализатора» . Ниже приведен баланс однократного крекинга сернистой смолистой нефти в присутствии природного катализатора с индексом активности 11—14. Условия процесса: температура в реакционной зоне 450°, объемная скорость подачи сырья 1,2—1,5 час."1, весовая кратность циркуляции катализатора 5.

Гидрированием соответствующих углеводородных фракций можно также получить и высокосортный керосин и дизельное топливо с высоким цетановым числом. В других случаях в условиях гидрирования сернистые, кислотосодержащие и азотистые соединения разлагаются, а нафтеновые связи и ароматические-

Некоторые сернистые соединения, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, например при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы.

Наиболее стабильны при гидроочистке тиофеновые соединения, поэтому при расчете принимаем, что вся остаточная сера в гидрогепизате — тиофеновая, а остальные сероорганические соединения разлагаются полностью.

В процессе перегонки нефти не все хлор-органические соединения разлагаются с выделением хлористого водорода, часть из них крекируется и превращается в хлороргани-ческие соединения с меньшим алкильным

ден и другие металлы. В нефтях и нефтепродуктах содержатся и некоторые другие элементы, попавшие в них извне . Металлорганические соединения разлагаются в присутствии активных катализаторов с выделением свободного металла, являющегося катализаторным ядом; он адсорбируется на поверхности катализатора, что снижает активность и избирательность последнего. Ванадий в процессе гидроочистки удаляется относительно легко, .никель — несколько труднее. Предполагают, что атомы ванадия концентрируются в наружных порах катализатора, а атомы никеля — во внутренних.

Устойчивость углеводородов к биоразложению увеличивается с ростом длины цепи и числа разветвлений, с появлением в молекуле ароматических колец и ростом их числа; ряд веществ обладает весьма значительной устойчивостью, оставаясь в биосфере долгие годы. Некоторые ациклические соединения разлагаются только при совместном воздействии двух или более видов микроорганизмов. Менее устойчивые соединения разлагаются в первую очередь.

Наиболее стабильны при гидроочистке тиофеновые соединения, поэтому при расчете принимаем, что вся остаточная сера в гидрогепизате — тиофеновая, а остальные сероорганические соединения разлагаются полностью.

Особенностью почти всей добываемой в Башкирии нефти является то, что при ее подготовке сернистые соединения разлагаются с образованием сероводорода и происходит интенсивная коррозия трубопроводов, насосов и аппаратуры.

разных месторождении сернистые соединения различных типов распределяются неодинаково. Для изучения этого вопроса были подвергнуты исследованию лигроиновые фракции семнадцати

Прежде нежели начать детальное рассмотрение переработки отдельных фракций нефти, которая уже в весьма сильной степени обусловливается химическим строением перерабатываемых фракций,— следуер? более точно указать составные части сырой нефти и описать действие на эти соединения различных химических реагентов.

Известно, что в прямогонном топливе ТС-1 среди гетероатомных соединений преобладают сернистые соединения различных классов: сульфиды, дисульфиды, тиофаны, меркаптаны , которые могут выполнять роль стабилизаторов в прямогонных топливах. Рассмотрим ингибируюшее действие сернистых соединений . На рис. 5.22 и 5.23 представлена кинетика авто-окислепнл топлива T-G, содержащего различные сернистые соединения. Из группы сульфидов тормозят окисление топлива Т-6 я-пропиламинеульфид, н-пропилфенилсульфид и мзо-гексилпропиленсульфид, содержащие короткие алифатические радикалы и пропиленовый радикал . Сульфиды, содержащие длинные алифатические радикалы и шестичленные кольца с алифатическими радикалами, не обладают тормозящим действием. Меркаптаны, тиофаны, дисульфиды ингибируют окисление топлива.

В состав пластичных смазок входят масло — основа, загуститель, наполнитель например графит, краситель. Основой могут служить масла, хлор-, фтор- или кремнийорганические соединения различных классов, некоторые сложные эфиры или смеси этих соединений. В зависимости от типа загустителей различают смазки кальциевые, комплексные кальциевые, натриевые и на-триево-кальциевые, литиевые, бариевые, алюминиевые, углеводородные, на неорганических загустителях . Для улучшения вязкостно-температурных, адгезионных свойств, повышения термоокислительной стабильности в смазки добавляют присадки.

Соединения, известные как деактиваторы металлов. Деактиваторами металлов могут служить соединения различных классов. Действие некоторых из них при катализе окисления бензина медью можно видеть из данных, приведенных ниже :

топливам даже самого неблагоприятного состава значительно снижают образование в них осадков и улучшают их фильтруемость . И в этом случае эффективными оказываются соединения различных химических классов; наилучший результат получен с азотсодержащими сополимерами .

Как отмечалось ранее, добавлять защитные присадки необходимо в топлива практически всех типов, в том числе и в реактивные. В США, например, добавление таких присадок к реактивным топливам военных сортов является обязательным. В качестве защитных присадок к реактивным топливам и бензинам по спецификации MIL-I-25017 узаконены соединения различных химических классов . В качестве защитных присадок к сернистым реактивным топливам ТС-1 и топливам, подвергавшимся гидроочистке, исследованы вещества, зарекомендовавшие себя как эффективные присадки к сернистым дизельным топливам,

В процессе деасфальтизлции из гудронов, полугудропов и концентратов удаляются смолисто-асфальтеновые вещества и полициклические ароматические и нафтено-ароматические углеводороды с большим числом циклов. Этот процесс является головным при производстве остаточных масел. Применяют его также для подготовки сырья каталитического крекинга и облагораживания тяжелых нефтяных топлив. Вместе со смолисто-асфальтепо-выми веществами в процессе деасфальтизации удаляются и соединения различных металлов, в том числе и ванадия, вызывающего при высоких температурах так называемую ванадиевую коррозию. В качестве растворителей при деасфальтизации используют пропан и реже — бутан; условия выбирают, исходя из качества сырья и требований к конечным продуктам.

Отделом химии Башкирского филиала АН СССР в 1954 — 1955 гг. было произведено исследование термостойкости сероорга-нических соединений, содержащихся в нефтях каменноугольных и девонских отложений Туймазинского месторождения. Нефти нагревались в интервале температур 100—400°, при этом было установлено, что непродолжительное нагревание до 280° не дает значительного выделения сероводорода. Однако дальнейшее повышение температуры вызывает резкое возрастание количества выделившегося сероводорода . То же наблюдается при нагревании нефтей хотя и при более низкой температуре, но продолжительное время. Например, при нагревании нефти в течение 11 час. при температуре 200° выделилось в виде сероводорода 0,45% S. Авторы указывают, что сернистые соединения различных нефтей обладают разной термостабильностью, и что сернистые соединения туймазинской нефти каменноугольных отложений в этом отношении менее устойчивы, чем сернистые соединения туймазинской девонской нефти.

и растекание смазочных жидкостей на металлических поверхностях регулируют введением адгезионных присадок, уменьшающих растекание масел. Для этого используют вещества, образующие на поверхности твердого тела монослои с низким поверхностным натяжением — фторорганические соединения различных классов.

В состав бензинов входят углеводороды: алканы, начиная с пропана, н,- и изобутанов, н.- и изопентанов, циклоалканы — циклопентан, циклогек-сан и их производные, арены — бензол и его производные, олефины — пропилен, 1-, 2-бутены, циклопентен, циклогексен и их производные, гетероатом-ные соединения -сульфиды, производные тиофена, меркаптаны, производные пиридина и пиррола, кислородные соединения различных классов.