Главная -> Словарь

Соединения разрушаются

Важным преимуществом диэфиров является возможность синтезировать соединения высокого молекулярного веса с малой испаряемостью из доступных алифатических спиртов и кислот с низким молекулярным весом. Наличие в таких соединениях двух реакционно способных групп позволяет получить соединения различного строения п свойств в зависимости от требований эксплуатации. К настоящему времени получены и исследованы десятки тысяч различных диэфиров, многие из которых могут служить основой высококачественных масел.

При изучении неизвестных смесей, содержащих гетероциклические соединения различного строения с различными гетеро-атомами, инфракрасные спектры поглощения позволяют делать лишь самые общие заключения. Отдельные участки спектра рассматриваются для таких смесей с учетом возможного присутствия всех классов гетероциклических соединений .

Несмотря на то что к этому классу относятся соединения различного строения, производство их связано с применением известных процессов органического синтеза: окисления, алкилирования, сульфирования, этерификации, поликонденсации, нейтрализации и т. д. Многие процессы были рассмотрены раньше, другие не типичны для нефтехимии.

При сгорании бензина с ТЭС образуется нагар, содержащий окись свинца. В присутствии выносителей в нагаре, помимо окиси свинца, находятся галоидные соединения свинца и комплексные оксигалоидные соединения различного состава :

Промышленные противокоррозионные присадки. В качестве промышленных противокоррозионных присадок к топливам применяют соединения различного состава . В табл. 45 перечислены некоторые промышленные противокоррозионные присадки, вырабатываемые в США.

Согласно Силлу и Иену, конденсированные ароматические пластины имеют тенденцию образовывать слоисто-столбчатую графитоподобную структуру, окруженную беспорядочно расположенными зигзагообразными цепями насыщенных углеводородов. С морфологической точки зрения эти структуры рассматриваются как сильноассоциированный мультиполимер, молекулярный вес которого лежит в широких пределах — от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Ароматические центры диаметром 15 А следует рассматривать как конденсированные. Было высказано предположение, что за счет таких конденсированных ароматических систем асфальтены могут образовывать комплексы, способные передавать заряд. Следует отметить, что приведенные выше представления Силла и Иена о строении структурных блоков асфальтенов и образующихся из них путем соединения различного числа таких блоков частиц асфальтенов весьма точно воспроизводят картину строения витрена. Строение витрена было предложено в начале 50-х годов В. И. Касаточкиным на основании полученных им с сотрудниками данных при изучении методами рентгеноскопии и электронной микроскопии характера изменения тонкой структуры ископаемых углей на разных стадиях их химических превращений. Эти исследования показали, что в процессе химического метаморфизма углей, идущего с повышением содержания углерода и снижением 'содержания водорода и кислорода, наблюдаются глубокие структурно-молекулярные изменения, которые удается обнаружить методами рентгеноструктурного анализа.

Гидрогенолизу подвергались сераорганические соединения различного строения, относящиеся к различным классам: тиолы, сульфид, алкплтиофены и тионафтены. Во всех случаях единственной реакцией, изменяющей характер углеводородных осколков, является реакция гидрирования ароматических колец. Авторы указывают на возможность распространения данного метода на кислород-и азотсодержащие соединения.

В состав бензинов входят углеводороды, в которых соотношение углерода к водороду может значительно изменяться. Так, в 1 кг бутана содержится 0,827 кг углерода и 0,173 кг водорода, тогда как в 1 кг бензола содержится 0,923 кг углерода и только 0,077 кг водорода. Теоретически необходимое количество воздуха для сгорания бутана составляет 15,5 кг/кг, а для сгорания бензола— всего лишь 13,3 кг/кг. Преобладание в бензине углеводородов того или иного строения, естественно, сказывается на теоретически необходимом количестве воздуха для сгорания бензина в целом . Это обстоятельство следует учитывать при проведении различных расчетов и результатов испытаний на двигателях, так как в последние годы содержание ароматических углеводородов в товарных бен зинах может изменяться от 20 до 55%. Кроме того, в новые товарные бензины, вырабатываемые в нашей стране и за рубежом, добавляют кислородсодержащие соединения различного состава с целью снижения токсичности отработавших газов . Разрешено добавлять в бензины до 2,7% кислорода в составе любых кислородсодержащих соединений . При добавлении в бензин 2,7% кислорода количество теоретически необходимого воздуха уменьшится еще примерно на 0,4—0,5 кг/кг бензина.

Приведенные выше данные показывают, что простое уравнение скорости реакции второго порядка достаточно точно описывает кинетику обессеривания процессом «Галф». Хотя сходимость достаточно хороша, трудно представить себе, чтобы реакция обессеривания протекала с одновременным участием двух содержащих серу молекул, как это должно происходить при реакции второго порядка. Однако известно, что в нефтяных остатках присутствуют сернистые соединения различного типа и скорости реакции для каждого из них различны .

Фтористый бор, как и с Н20, может образовывать с сероводородом молекулярные соединения различного состава, но все они очень непрочны и

ВС13 и 8ЬС15 с ангидридами дают хлорангидриды кислот . Фтористый бор в подобных реакциях не образует фторангидридов кислот, но дает молекулярные соединения различного состава.

При гидрокрекинге азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и кислородсодержащие соединения. При взаимодействии последних с водородом* получаются углеводород и вода .

При нагревании эти комплексные соединения разрушаются с выделением диенов. Отделение диенов и их количественное опре-дение в нефтепродуктах основано на реакции диенового синтеза. Образец нефтепродукта нагревают с малеиновым ангидридом в течение нескольких часов, затем отделяют от смеси 'невступивший в реакцию малеиновый ангидрид действием водного раствора щелочи. После промывки я сушки образца отгоняют углеводороды и получают в остатке кристаллы аддукта, по массе которых можно рассчитать процентное содержание диенов в нефтепродукте.

Одним из таких показателей является скорость реакции. В гид-рогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скоростей их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергают парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Устойчивость се-роорганических соединений увеличивается в следующем порядке: меркаптаны6 не превышает 24%. При этом, коэффициент концентрации напряжений, определенный на основании данных работы = 0,258.

Сернистые соединения можно удалять из топлив при помощи селективных растворителей и твердыми адсорбентами. При очистке необходимо учитывать, что во время удаления неразрушенных сернистых соединений различными реагентами происходят большие потери углеводородной части нефтепродуктов. Наиболее эффективный метод очистки топлив от сернистых соединений — каталитическое гидрирование. При гидроочистке сернистые соединения разрушаются водородом в присутствии катализатора с образованием углеводородов и сероводорода. Большая часть сероводорода удаляется из топлива при перегонке, а остатки его — после щелочной очистки. При гидроочистке удаляются кислородные и азотистые соединения. При этом образуются углеводороды, вода и аммиак.

синах и дизельных топливах - металлов почти не бывает . Содержание их в тяжелой части нефти -фракции 350-550 °С и остатках, кипящих выше 350 °С или выше 500 °С , -нежелательно по двум причинам. Первая - при каталитической переработке этих фракций металлсодержащие соединения разрушаются, а выделяющиеся металлы отлагаются в порах катализаторов и необратимо дезактивируют их. Вторая - при сжигании тяжелых остатков как котельных топлив образуется пентаоксид ванадия CV^Oj) - очень коррозионно-активный компонент золы, вызывающий коррозию котельного и другого оборудования.

Некоторые исследователи при механическом воздействии на образец обнаруживали два вида воздействия — тепловое и механическое. Необычайно высокие скорости нагружения, высокие давления и температуры, чрезвычайно малая продолжительность воздействия при ударноволновом нагружении приводят к совершенно особым молекулярным взаимодействиям, которые проявляются в специфике разрыва тех или иных связей органических соединений. Показано, что термически- и радиационно-стойкие, но «жесткие» в силу своего строения, ароматические соединения разрушаются по С—С связям кольца, в то время как гораздо менее термически- и радиационно-ста-бильные, но способные к релаксации напряжений, алифатические соединения при тех же давлениях нагружения практически не претерпевают разрушения.

пература нагрева топлива составляет 950—1050° С, в систему конденсации поступают продукты не только высоко-, но и средне- и низкотемпературного воздействия. Если к тому же учесть, что выход сырого бензола к концу периода коксования падает, становится понятным присутствие в составе суммарного сырого бензола определенного количества непредельных углеводородов. При коксовании сланцевой смолы в непрерывнодействующих камерных печах температура в зоне коксования все время остается постоянной и достигает 800° С в слое насадки и 900° С у стен печи. В этих условиях непредельные соединения разрушаются, переходя, в основном, в газ.

Наиболее эффективным методом очистки топлив от сернистых соединений является каталитическое гидрирование. При гидроочпстке сернистые соединения разрушаются водородом в присутствии катализатора с образованием углеводородов и сероводорода. Большая часть

При эмиссионном анализе битумов, коксов, ископаемых углей, а также золы с испарением пробы из канала электрода чаще всего в качестве разбавителя используют графитовый или угольный порошок. Угольный порошок обладает свойствами, которые делают его незаменимым разбавителем. Угольный порошок является доступным спектрально-чистым веществом. При отсутствии готового порошка его легко можно приготовить из спектральных углей. Следует отметить малолинейчатый характер его спектра. Благодаря этому даже при значительном разбавлении пробы спектрограмма образца не загромождается лишними линиями. Если при этом учесть, что в подавляющем большинстве случаев для анализа применяют угольные электроды, то легко представить преимущество угольного порошка перед другими разбавителями. В то же время при исключительной простоте и доступности разбавления пробы угольным порошком его влияние на ход .и результаты анализа весьма сложно и значительно. При анализе непроводящих материалов угольный порошок придает пробе электропроводность. Угольный порошок препятствует образованию в канале электрода крупной капли расплава во время горения дуги. В присутствии угольного порошка образуется большое количество мелких капель, в результате чего испарение пробы протекает спокойнее, фракционирование заметно ослабляется, разбрызгивание и выброс пробы уменьшаются. Углерод, будучи энергичным восстановителем, оказывает химическое воздействие на пробу во время горения дуги, восстанавливая исходные соединения до металлов, а с некоторыми из них образует труднолетучие карбиды. Сложные соединения разрушаются, и состав пробы приходит к единым молекулярным формам.