Главная -> Словарь

Соединения взаимодействуют

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. с. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической стойкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является CF4, а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды считаются более инертными, чем нециклические; наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще CF4 и C2Fe термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° . Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий , реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре . Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью при 700—900° . Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве о.сновного продукта CF4 .

В советских нефтях сера и сернистые соединения встречаются в наибольших количествах в нефтях месторождений восточных райочов и южного Узбекистана.

Сернистые соединения встречаются почти во всех нефтях. В большинстве нефтей их менее 1 %, в других, особенно в нефтях Поволжья и Башкирии, содержание серы более 3—4%. Самыми нежелательными сернистыми соединениями при первичной перегонке нефти являются сероводород и меркаптаны, обладающие наиболее сильными коррозионными свойствами.

Кетоны, лактоны и фурановые соединения встречаются в нефтях в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить. Лучше других изучены легкие алкилкетоны алифатического ряда , которые найдены в газовом конденсате. В средних фракциях нефти обнаружен кетон, содержащий в молекуле циклопентановое кольцо. Кетоны в высококипящих фракциях достоверно не обнаружены.

Эти соединения встречаются в продуктах высокотемпературного крекинга.

Азотистые соединения встречаются во многих нефтяных маслах

7. Какие азотсодержащие соединения встречаются в нефтях? Какие химиче-

Непредельные соединения встречаются в сырой нефти редко и в незначительных количествах, главным образом высококипящих фракциях. Однако они образуются в процессах переработки нефти и являются важнейшим сырьем для нефтехимического и основного органического синтеза.

Наличие элементорганических соединений в нефти строго недоказано, однако есть косвенные данные о присутствии в неф-тях соединений свинца, олова, мышьяка, сурьмы, ртути, германия, таллия, а также кремния, фосфора, селена, теллура и галогенов. Эти соединения встречаются как в дистиллятных фракциях, так и в тяжелых остатках.

Азотистые соединения встречаются в нефтях в небольших количествах . С увеличением удельного веса и смолистости содержание азота в нефти увеличивается.

Кислородные соединения встречаются в нефти и ее дистиллятах в виде нафтеновых кислот, фенолов и смолистых веществ. Среднее содержание кислорода в нафтеновых кислотах 10%, в фенолах 5% и в смолах 6%.

Сернистые соединения взаимодействуют также с металлическими и окиснометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В зависимости от состава катализатора это приводит к его активированию или вызывает отравление или дезактивацию.

При гидроочистке образуются легкие фракции, которые также содержат серу, очевидно, вследствие гидрокрекинга серосодержащих веществ. Таким образом, при гидроочистке сернистые соединения взаимодействуют с водородом как с выделением сероводорода , так и с образованием продуктов гидрокрекинга . Если обозначить SA — сероорганические соединения сырья А гидроочистки, то их превращения можно представить схемой:

Отметим, что при гидроочистке дизельных топлив образуются легкие фракции, которые также содержат серу, очевидно, вследствие гидрокрекинга серосодержащих веществ. Таким образом,. при гидроочистке сернистые (((соединения взаимодействуют с водородом как с выделением H2S , так и с образованием продуктов гидрокрекинга . Если обозначить Sc — сероорганические соединения сырья С гидроочистки, то их превращения можно представить схемой:

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти г.зотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых л серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислоты на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты.

При производстве цемента содержащиеся в топливе сернистые соединения взаимодействуют с богатыми известняком компонентами сырья и переходят в цементный клинкер, поэтому в качестве топлива в данном случае можно использовать богатые серой уголь и мазут. Уголь — достаточно загрязненное топливо. К тому же на приобретение и установку дорогостоящего оборудования для размола, сортировки и транспортировки пылеугля требуются значительные капитальные затраты. По этой причине в большинстве стран при выборе вида топлива предпочтение отдается мазуту. Например, во Франции на долю мазута приходится 80 %, в ФРГ — 66%, Швеции — 78 %, Швейцарии — 86 % от общего количества топлива, потребляемого в цементной промышленности. Даже в Великобритании с ее большими запасами угля и традиционным использованием его в тяжелой промышленности 76 % от всего потребляемого в производстве цемента топлива приходилось на долю мазута . В Нидерландах и Бельгии в цементной промышленности потребляется природный газ, добываемый на Гронингенском месторождении. В 1976 г. в Нидерландах на его долю приходилось 48 %, в Бельгии — 41 % от всего количества топлива, потребляемого в цементной промышленности. Следовательно, низкое содержание серы и низкая излучательная способность пламени не являются препятствием для перевода обжиговых печей с угля и мазута на газовое отопление.

а) При нормальной работе реактора риформинга как в риформате, так и в газовых потоках будут содержаться незначительные следовые количества ненасыщенных соединений. Например, в ВСГ каталитического риформинга концентрация ненасыщенных соединений может варироваться от 400 до 1000 ррт об. В присутствии кислотных катализаторов эти ненасыщенные соединения взаимодействуют с хлороводородом. Таким образом на оксиде алюминия может образовываться хлорорганика, которую алюмоксидный поглотитель задержать не в состоянии. Если загрязнённый хлорорганикой ВСГ подаётся на установки гидроочистки или гидрокрекинга, то хлорорганические соединения будут снова прогидрированы с образованием HCI, способного вызывать коррозию и дезактивировать катализатор гидроочистки.

Сернистые соединения взаимодействуют также с металлическими и окиснометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В некоторых случаях это приводит к активированию катализатора; в других — вызывает отравление или дезактивацию.

Непредельные органические соединения взаимодействуют с гипох-Лоритами с образованием ССЬ и с образованием хлоргидридов . В кислой зе

вые соединения взаимодействуют с различ-

Прочие реакции серной к и с л о т ы с к о м п о н е н-тами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти азотсодержащие соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых и серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислоты на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты.

Реакция тиометилирования. Концентраты, содержащие меркаптановые соединения, взаимодействуют по реакции: