Главная -> Словарь

Солянокислых растворов

Технологические процессы НПЗ принято классифицировать на следующие 2 группы: физические и химические . Физическими процессами достигается разделение нефти на составляющие компоненты без химических превращений или удаление из фракций или остатков нефти нежелательных групповых химических компонентов из масляных фракций, парафинов из реактивных, дизельных топлив и масел, тем самым снижая их температуру застывания.

3. Сольвентная деасфальтизация

Сольвентная деасфальтизация с использованием в качестве растворителей пропана, бутана, пентана или легкого бензина основана на технологии подобной пропановой деасфальтизации гудронов, применяемой в производстве смазочных масел . В этих процессах наряду с деасфальтизацией и обессмоливанием достигаются одновременно деметализация, а также частичное обес — сериаание и деазотирование тяжелых нефтяных остатков , что существенно облегчает последующую их каталитическую переработку. Как более совершенные и рентабельные можно отметить процессы РОЗЕ и Демекс , проводимые при сверхкритических температуре и давлении, что значительно снижает их энергоемкость, а также процесс Добен , разработанный сотрудниками Ваш — НИИ НП, в котором использование в качестве растворителя легкой бензиновой фракции позволяет снизить кратность растворителкТНО, уменьшить размеры аппаратов, потребление энергии и, следовательно, капитальные и эксплуатационные затраты.

Показатель Гидро-обессе-ривание мазута Сольвентная деасфальтизация гудрона ТАД гудрона APT

Существующие в нефте-, сланце- и углепереработке процессы принято классифицировать на две группы: физические и химические. Среди физических процессов применительно к переработке тяжелого нефтяного сырья можно использовать следующие процессы, широко применяемые в производстве смазочных масел: вакуумная или глубоковакуумная перегонка; сольвентная деасфальтизация низкомолекулярными алкана-

-сольвентная деасфальтизация и деметаллизация.

Сольвентная деасфальтизация с использованием в качестве

Сольвентная деасфальтизация с использованием в качестве растворителей пропана, бутана, пентана или легкого бензина основана на технологии подобной пропановой деасфальтизации гуд-ронов, применяемой в производстве смазочных масел . В этих процессах наряду с деасфальтизацией и обессмоливанием достигаются одновременно деметаллизация, а также частичное обессерива-ние и деазотирование тяжелых нефтяных остатков , что существенно облегчает последующую их каталитическую переработку. Как более совершенные и рентабельные можно отметить процессы РОЗЕ и Демекс , проводимые при сверхкритических температуре и давлении, что значительно снижает их энергоемкость, а также процесс Добен , разработанный сотрудниками БашНИИ НП, в котором использование в качестве растворителя легкой бензиновой фракции позволяет снизить кратность растворитель: ТНО, уменьшить размеры аппаратов, потребление энергии и, следовательно, капитальные и эксплуатационные затраты.

Показатель Гидрообес-серивание мазута Сольвентная деасфальтизация гудрона ТАД гудрона APT

20. Сольвентная деасфальтизация - - V V

Сольвентная деасфальтизация с использованием в качестве растворителей пропана, бутана, пентана или легкого бензина основана на технологии подобной пропановой деасфальтизации гудронов, применяемой в производстве смазочных масел. В этих процессах наряду с деасфальтизацией и обессмоливанием достигаются одновременно де-металлизация, а также частичное обессеривание и деазотирование тяжелых нефтяных остатков , что существенно облегчает последующую их каталитическую переработку. Как более совершенные и рентабельные можно отметить процессы "РОЗЕ" фирмы "Керр-Макти" и "Демекс" фирмы "ЮОП", проводимые при сверхкритических температуре и давлении, что значительно снижает их энергоемкость, а также процесс "Добен" , разработанный сотрудниками БашНИИ НП, в котором использование в качестве растворителя легкой бензиновой фракции позволяет снизить кратность растворитель: ТНО, уменьшить размеры аппаратов, потребление энергии и, следовательно, капитальные и эксплуатационные затраты.

Низкие значения Rf были получены для U, Bi, Th, Zr, Ce — для азотнокислых растворов; Pd, In, Ga, Fe, Te, Mo, Zn — для солянокислых растворов; Re — для сернокислых растворов; Te — для соля-но-сернокислых растворов; Та, Nb — дляфторидно-сернокислых растворов.

*В 1966 г. впервые было осуществлено промышленное извлечение сернокислотной экстракцией нефтяных сульфидов из фракции 170—310°С арланской нефти . Реэкстракцией получены продукты чистотой 99,7 % и исследованы возможности их применения в качестве противоизносных присадок, антиокислителей, флотореагентов, хемосорбентов оксидов азота из выхлопны'х газов, селективных экстрагентов палладия из солянокислых растворов . Благодаря этому нефтяные сульфиды заняли особое место среди других классов неуглеводородных соединений нефтей. Сульфиды содержатся в нефтяных фракциях как правило в наибольших количествах по сравнению с другими неуглеводородными соединениями. На базе нефтяных сульфидов можно получать новые классы веществ с помощью следующих методов.

неподеленных электронов гетероатома на свободную электронную орбиталь металла. К.омплексообразующими и экстракционными свойствами в отношении солей металлов обладают нефтяные сульфокснды и некоторые азотсодержащие соединения, но сульфиды и получаемые из них сульфоксиды являются наиболее доступными и дешевыми экстрагентами. Скорость и селективность процесса экстракции металлов нефтяными сульфидами можно регулировать выбором состава водно-кислотной среды, типа органического разбавителя и изменением температуры раствора. В частности, при экстракции из солянокислых растворов палладия и платины нефтяными сульфидами селективность извлечения каждого из металлов обеспечивалась регулированием температурного режима и кислотности среды . Из солянокислого раствора 0,2—2,0 н. НС1, содержащего 5 г/л палладия, 3 г/л платины, 85 г/л солей кобальта, никеля, меди, железа, палладий извлекался 2—10 %' раствором нефтяных сульфидов в очищенных углеводородах при 20 °С за 15 мин. Платину экстрагировали после дополнительного подкис-ления раствора при 80 °С 87% раствором нефтяных сульфидов. Для реэкстракции сульфидов из экстрактной фазы использовали раствор гидроксида аммония или насыщение экстрактной фазы водородом. Степень извлечения палладия и платины достигала 99,9 % от их исходного содержания в растворе.

Алифатические амины с углеводородными радикалами С4 и С5, четвертичные аммониевые основания, анилин и его производные могут использоваться для извлечения рутения из солянокислых растворов . Экстрагентом являлся додециламин Ci2H25NH2 сначала в растворе четыреххлористого углерода с добавкой 10 % изоамилового спирта, предотвращающего образование третьей фазы, а затем — в солянокислой форме.

Сульфиды и сульфоксиды могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве селективных экстрагентов драгоценных, редких и радиоактивных металлов. Соли металлов выделяют из их кислых растворов в виде комплексных соединений с сульфидами или сульфоксидами . Например, ди-к-октилсульфид и ди-к-октилсульф-оксид являются селективными экстрагентами металлов из водных растворов их азотнокислых и солянокислых солей . С их помощью разделяют смеси Hg и Ag, Аи и Ag, Pd и Pt, Pd и Ir. Ди-к-амилсульфоксид эффективно экстрагирует торий из его солянокислых растворов . Степень экстракции тория увеличивается с возрастанием концентрации сульфоксида в растворе четыреххлористого углерода. При 0,25 М растворе сульфоксида извлекалось 92,5% тория из его 8 М солянокислого раствора. Ди- к-амилсульфоксид является экстрагентом радиоактивного циркония . Ди-к-октилсульфоксид и другие диалкилсульфоксиды хорошо экстрагируют соли урана из азотнокислых и солянокислых растворов .

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, золота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами и продуктами их окисления было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду: сульфиды • сульфоксиды сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами из азотно-, соляно- и сернокислых растворов; иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами .

На избирательном извлечении золота экстракцией диалкилсульфидами из солянокислых растворов основан

солянокислых растворов. Необычно высокое значение эффективной константы экстракции при использовании в качестве разбавителя хлороформа, который для кислородсодержащих экстрагентов является чаще всего наименее эффективным разбавителем, указывает на отсутствие водородной связи между атомом серы сульфида и протоном хлороформа.

В отличие от дизельного топлива сернистое трансформаторное масло экстрагировало из солянокислых растворов только золото ; Pd, Pt, Ir, Rh, Ru, Ag, присутствующее в растворе в виде AgClj, а также неблагородные металлами им не экстрагируются. При однократной обработке раствора, содержащего 1,87 г/л Аи, двумя объемами трансформаторного масла золото извлекалось из водной фазы практически количественно, причем изменение концентрации НС1 с 5 до 80 г/л не влияет на экстракцию золота. Емкость экстрагента по золоту при концентрации в водной фазе 1 г/л, втрое ниже, чем у дизельного топлива. При разбавлении масла тетрадеканом коэффициент распределения золота пропорционален концентрации масла в первой степени.

Таблица 34. Экстракция золота из солянокислых растворов растворами нефтяных сульфидов в ПАБ. Исходная концентрация золота 30 е/л, отношение фаз 1:1

тролиза солянокислых растворов