Главная -> Словарь

Соотношением количеств

пературы плавления расщепление исчезает. Рассмотрение зависимости ИК-спектров от температуры и агрегатного состояния-нормальных парафинов позволило установить, что характер, этих спектров свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на 1% СН2- и СН3-групп. Характер, кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их соотношения в смеси. Все это указывает на сложность процесса кристаллизации даже смесей индивидуальных углеводе-, родов. В зависимости от молекулярной массы, структуры и соотношения углеводородов в смеси могут при совместной кристаллизации образовываться смешанные кристаллы, эвтектические смеси или происходить раздельная кристаллизация компонентов.

Подтверждение этому получено нами при масс-спектромет-рическом изучении продуктов, среди которых обнаружена масса 236, что соответствует дифенилциклогексану. Величина индукционного периода зависит от ряда условий, в том числе от структуры алкильной группы, а также от соотношения углеводородов, бензола и катализатора. Увеличение скорости межмолекулярной миграции с ростом степени разветвления алкильных групп указывает на возрастающую роль образующихся алкил-катионов, способных к быстрой межмолекулярной миграции. Доказательством служит циклогексан и метилциклопентан, обнаруженные в продуктах реакции диспропорционирования фе-нилциклогексана. Можно было ожидать, что вторичные и третичные алкил-катионы, образующиеся в результате взаимодействия катализатора с соответствующими алкилбензолами, будут способны к межмолекулярному гидридному обмену с углеводородами, взятыми в качестве растворителя, тем более, что подобный обмен был установлен в идентичных условиях процесса.

Интенсификация эмульгирования способствует увеличению поверхности переноса изобутана в кислотную фазу. Качество алки-лата при этом улучшается, а расход кислоты на побочные реакции снижается. В работе отмечено большое увеличение соотношения углеводородов С8 к углеводородам - С9 и выше в продуктах алкилирования при получении однородной эмульсии. В экспериментах, проведенных автором этой статьи, при изменениях режима промышленного реактора с целью получения эмульсии нужного типа октановое число алкилата увеличилось на 1,5 по исследовательскому методу, а расход кислоты снизился на 20% при прочих равных условиях.

Все это указывает на сложность процессов кристаллизации смесей углеводородов. В зависимости от молекулярного веса, структуры и соотношения углеводородов в смеси могут появляться

Как показали проведенные исследования, цикличность высококипящих нафтенов крайне неоднородна. В табл. 96 приведены данные о свойствах термодиффузионных фракций изученных неф-тей. Рассчитанные на основании результатов термической диффузии соотношения углеводородов различных рядов помещены в табл. 97. Для сопоставления там же приведены результаты исследования аналогичной фракции нефти месторождения «Понка»,

водородов пзоп роения. При большей концентрации н-алканов в твердых углеводородах их называют парафинами, а при большей концентрации нафтеновых углеводородов — церезинами. Вполне естественно, парафины и церезины, полученные из различных нефтеи, обладают не одинаковым химическим составом. Различные соотношения углеводородов определяют размеры и кривую распределения дисперсных частиц в твердых нефтепродуктах.

Все это указывает на сложность процессов кристаллизации смесей индивидуальных углеводородов. В зависимости от молекулярного веса, структуры и процентного соотношения углеводородов в смеси могут появляться смешанные кристаллы или эвтектические смеси; может происходить и раздельная кристаллизация компонентов.

Поддержание определенного объемного соотношения углеводородов и кислоты в зоне реакции необходимо для обеспечения удовлетворительного расслоения этих двух фаз в кислотном отстойнике. Избыток кислоты в реакторе ведет к образованию-стойких эмульсий. Реакционная смесь, движущаяся в реакторе нисходящим потоком, должна состоять из равных частей по объему углеводородов и серной кислоты. Хотя 1 объем углеводородов, покидающих реактор, несет с собой 1 объем кислоты, фактический расход кислоты не превышает 6—7% объема углеводородов . Таким образом, большая часть уносимой кислоты подлежит возвращению в реактор, для чего и служит насос Н2. Концентрация кислоты, уносимой из реактора, в отстойнике 02 поддерживается на уровне примерно 9.0%. Удаляя из цикла столько 90%-ной кислоты, сколько вводится насосом НЗ свежей, более крепкой кислоты, поддерживаем концентрацию катализатора в реакционной зоне на заданном уровне.

Аномальные соотношения углеводородов по их молекулярной массе для нефтяных газов девона выявлены на Бандюжинском, Первомайском, Ленинградском и других месторождениях Татарской АССР, на Мухановском и Жигулевском, Покровском, Султангулевском месторождениях Куйбышевской области, на Колотовском, Гусельском, Соколовогорском месторождениях Саратовской области; на Арчединском месторождении Волгоградской области. Повышение содержания пропана над этаном и иногда бутана над пропаном характерно для нефтяных газов второго горизонта Майкопа, Новодмитровского, Ключевского, Ахтырско-Бугундырского месторождений, месторождений Зыбза-Глубокий Яр, Асфальтовой Горы, Крымского и Ахтырско-Бугундырского месторождений, а также для V и VI горизонтов Анастасиевско-Троицкого месторождения.

В процессах превращения нефтей в природе изменениям подвергаются соотношения углеводородов как различных, так и одного и того же класса. Глубокая превращенность нефтей, как правило, связана с высоким содержанием как низко-, так и высокомолекулярных метановых углеводородов, преимущественно нормального строения . В этом отношении значительный интерес представляет изучение термокаталитических превращений высокомолекулярных метановых углеводородов, так как каталитическое влияние вмещающих пород на процессы

В состав твердых углеводородов входят компоненты, различающиеся по свойствам и, в частности, по температуре плавления. От соотношения углеводородов, плавящихся при разных температурах, зависят многие важнейшие эксплуатационные характеристики нефтяных парафинов, церезинов и восковых композиций, такие, как пластичность, твердость, скорость затвердевания, возможность применения в широком или узком диапазоне температур.

Следовательно, содержание окиси углерода в продуктах реакции определяется не только температурой, но и соотношением количеств водяного пара и СО2.

Таким образом, накоплен довольно обширный фактический материал по составу сложной смеси нефтяных порфириновых фрагментов и групповым особенностям химической структуры входящих в эту смесь компонентов. Имеющаяся информация свидетельствует о том, что состав и структура порфиринов различных неф-тей очень сходны. Есть все основания полагать, что тем же закономерностям подчиняются и порфириновые фрагменты битумои-дов, горючих сланцев, асфальтов и других геоорганических объектов. Относительно источников образования геопорфиринов общепринятой является гипотеза деструкции биологически порфириновых и хлориновых пигментов в процессе осадконакопления и нефтеобразования . Однако объяснить возникновение сложной смеси нефтяных порфиринов, содержащей обычно более 100 соединений различной молекулярной массы и, естественно, гораздо большее число изомеров, из весьма ограниченного-набора природных хлорофиллов и геминов не удается. Видимо, порфириновые соединения в- нефтяных органических системах участвуют в большом количестве химических превращений. Некоторые из этих превращений-, такие как внутримолекулярный обмен замещающих порфинный цикл радикалов, показаны экспериментально . Возможен и радикальный обмен порфиринов с другими ароматическими системами нефти. Определенное структурное сходство различных классов соединений одной нефти, их генетическая общность, очевидно, распространяются и на порфирины. Показано существование четкой взаимосвязи между степенью цикличности заместителей порфинных циклов и соотношением количеств алифатических и ациклических фрагментов в углеводородной части тех же нефтей .

Виды нефтяного углерода различаются соотношением количеств дисперсной фазы и дисперсионной среды, величиной внутренней поверхности кристаллитов, отношением в них упорядоченной части к неупорядоченной, типом и прочностью связей в боковых цепях сложных структурных единиц, что в конечном счете обусловливает объемную и 'поверхностную активность углерода.

Для обратимых реакций любому значению внешних условий отвечает некоторое состояние равновесия системы, характеризующееся определенным соотношением количеств исходных веществ и .продуктов реакции. Это состояние равновесия оценивается константой равновесия, •которая вообще может быть выражена различными способами в зависимости от

Виды нефтяного углерода различаются соотношением количеств дисперсной фазы и дисперсионной среды, величиной внутренней поверхности кристаллитов, отношением в них упорядоченной части к неупорядоченной, типом и прочностью связей в боковых цепях сложных структурных единиц, что в конечном счете обусловливает объемную- и поверхностную активность углерода.

В 'первые годы развития промышленного каталитического крекинга в качестве катализаторов использовали природные активные глины типа монтмориллонита и некоторые другие модификации, например каолин. Эти глины различались соотношением количеств оксида кремния и оксида алюминия .

Виды нефтяного углерода различаются соотношением количеств дисперсной фазы и дисперсионной среды, величиной внутренней поверхности кристаллитов, отношением в них упорядоченной части к неупорядоченной, типом и прочностью связей в боковых цепях сложных структурных единиц, что в конечном счете обусловливает объемную- и поверхностную активность углерода.

В качестве примера интересно отметить, что общий механизм даже модельной термической реакции взаимодействия водорода с кислородом15'17 оказался весьма сложным, так как связан с образованием и исчезновением частиц -Н,-О,-ОН, НО2 и Н2О8 в разнообразных последовательных и параллельных реакциях. Доля каждой из этих реакций з общем процессе определяется температурой, давлением, соотношением количеств водорода и кислорода, конфигурацией реактора и физико-химической природой его материала и т. д. До сих пор способ инициирования термической реакции взаимодействия кислорода с водородом продолжает оставаться предметом обсуждения. Существуют мнения, что инициатором является атомарный водород15, образовавшийся в небольших количествах при столкновении молекул, а также, что инициирование обусловлено разложением перекиси водорода16.

Водород и углерод являются основными горючими элементами нефти , но различаются теплотой сгорания: для водорода она составляет около 133 МДж/кг , а для углерода - 33 МДж/кг . В связи с этим горючие свойства нефти принято характеризовать соотношением количеств водорода и углерода в %.

Если использовать сырую нефть в качестве основного исходного сырья на химическом предприятии, не связанном с НПЗ ни ассортиментом, ни соотношением количеств получаемых сырьевых полупродуктов, то технико-экономические показатели предприятия будут намного выше, чем в комбинации с НПЗ.

Было показано, что реакции крекинга кумола, диспропорциони-рования, изомеризации цепи и другие можно использовать для сравнения не только числа кислотных центров Бренстеда, но и числа центров Льюиса. Используя эти реакции, Морачевский и Войцеховский сопоставили два алюмосиликата с 14 и 25% ' А1203. Сравнивая константы скоростей и энергии активации перечисленных реакций, они пришли к заключению, что различия в активности катализаторов строго обусловлены общим числом кислотных центров и соотношением количеств центров Бренстеда и Льюиса. Более того, 25%-й алюмосиликат в четыре раза активнее, чем 14% -й, так как у них соотношение числа центров Бренстеда и Льюиса равно четырем. Эти результаты показывают, что долю активных кислотных центров можно измерить, определив каталитическую активность катализатора в любой из вышеуказанных реакций. Число кислотных центров, найденное с помощью кислотно-основных реакций, можно использовать только как приближенный показатель. Однако недостаточно установить абсолютное число кислотных центров, более важно получить данные о распределении силы кислотных центров, для того чтобы найти взаимосвязь активности катализатора в данной реакции с числом имеющихся кислотных центров.

jB большинстве случаев удобно оперировать соотношением количеств катализатора и сырья Р вместо времени контакта, которое равно