Главная -> Словарь

Соотношением скоростей

Иногда, в частности в универсальных маслах, целесообразно использовать смесь диалкил- и диарилдитиофосфата цинка. Фирма Orobis рекомендует в качестве такой присадки OLOA 267с — смесь присадок OLOA 267 и OLOA 260 . У смеси диалкил- и диарилдитиофосфата цинка может наблюдаться синергетическое действие , причем, в зависимости от состава и строения сочетаемых присадок, их эффективность определяется соотношением компонентов в смеси, что видно из следующих данных:

Для превращения СО в СО2 процесс проводят, при более низких температурах в присутствии катализатора, состоящего из смеси окислов железа, хрома и алюминия. Из 1 м3 СН4 получают около 3,18 м3 газа следующего состава : 60,5 Н2; 20,2 N2; 4 СО; 14,8 СО2; 0,5 СН4. После удаления других компонентов получают смесь Н2 и N2 с объемным соотношением компонентов, равным 3 : 1, которое и необходимо для синтеза аммиака.

1. Современные установки получения этилена — наиболее крупнотоннажного продукта нефтехимии — рассчитаны на переработку жидкого сырья, включая газойль. При этом образуется большое число побочных продуктов, многие из которых являются потенциальными компонентами моторных и котельных топлив и реализовать которые успешнее всего могут нефтяные фирмы. С другой стороны, нефтеперерабатывающие компании обладают значительно большей гибкостью в отношении сырья и в зависимости от доступных сортов нефти, сезонного спроса и других факторов могут подавать на пиролиз различные виды сырья: прямогонный бензин, газойль либо их смеси с разным соотношением компонентов.

Первый вариант технологии заключается в следующем. В реактор с мешалкой или циркуляционным насосом вводят необходимое количество пластификатора, нагретого до температуры выше нижней критической температуры растворения атактического полипропилена в данном пластификаторе . Вводят необходимое количество полипропилена, после этого смесь перемешивают до полного его растворения. Добавляют битум, разогретый до необходимой температуры, и снова всю смесь перемешивают до получения однородной массы. Качество полученного ПБВ корректируется соотношением компонентов. Эксплуатационные свойства исходных битумов и полученных ПБВ приведены в табл. 1. Показатели качества образцов асфальтобетонов, полученных на их основе - в табл. 2.

Были исследованы вязкостно-температурные свойства этой смеси, с различным соотношением компонентов .

Автохозяйства, пользующиеся такими смесями, должны иметь необходимые условия для их качественного приготовления. Использование плохо смешанных продуктов с произвольным соотношением компонентов неизбежно повлечет за собой жесткую работу двигателей и повышенный их износ.

В чистом виде ТЭС в бензин не вводится. Поскольку при использовании ТЭС на клапанах, свечах и стенках цилиндра автомобильного двигателя накапливаются свинец и его окись, которые могут нарушить работу двигателя, для удаления свинцового нагара к ТЭС необходимо добавлять так называемые выносители — галогеналкилы. Для приготовления этилированных товарных бензинов применяется этиловая жидкость, состоящая из антидетонатора — тетраэтилсвинца, выносителей — бромистого этила, дибром-пропана или дибромэтана и красящего вещества. Выпускаются различные сорта этиловой жидкости Р-9, 1-ТС, П-2, отличающиеся типом выносителя и соотношением компонентов. Наиболее распространена этиловая жидкость Р-9 . Соотношение ТЭС и выносителя в этиловой жидкости выбирается таким образом, чтобы связать весь свинец, содержащийся в ТЭС, и иметь определенный запас выносителя.

В присутствии катализаторов средней активности, например сульфида никеля на алюмосиликате, заметной изомеризации алка-нов не происходит, но в результате интенсивного расщепления образуются низкомолекулярные алканы ; характеризующиеся значительно более высоким соотношением компонентов изо- и нормального строения, чем следует из термодинамических расчетов. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых углеводородов является крекинг с последующими изомеризацией и гидрированием до парафинов изостроения. Применение более активных катализаторов, например металлических никеля и платины, обладающих высокой гидроизомеризующей активностью, может привести к снижению отношения изопарафины : нормальные парафины до уровня, близкого к термодинамически равновесному. Это видно из следующих данных об отношении изопарафины анормальные парафины в продуктах гидрокрекинга тяжелого прямо-гонного бензина при 340 °С и 5,25 МПа

Известно , что образование коксосмолистых отложений — результат большого числа реакций и, в первую очередь, полимеризации и конденсации образовавшихся ненасыщенных продуктов гидрогенолиза серусодержащих соединений. Интенсивность реакций коксообразования в большей степени определяется соотношением скоростей реакции полимеризации и гидрирования. Вклад в образование коксовых отложений вносят гетероциклические соединения , обладающие большим адсорбционным эффектом. В образовании кокса немаловажную роль играют и металлсодержащие соединения и комплексы . Скорость образования коксовых отложений неодинакова во времени. По данным при гидрообессеривании остатка кувейтской нефти из всего количества кокса, отложившегося за 16 сут работы, 50% образовалось за первые 12ч. Это явление объясняется двумя экзотермическими стадиями процесса: адсорбцией молекул сырья на катализаторе и гидрированием .

Ингибиторы многократного действия. Обычно ингибитор, обрывая цепь по реакции с RO2- или разрушая гидропероксид, превращается в продукты, не участвующие в дальнейшем торможении процесса. Такие ингибиторы можно назвать ингибиторами однократного действия; «емкость» их определяетсястехио-метрическим коэффициентом реакции торможения. Недавно были открыты такие системы , в котором ингибитор многократно обрывает цепи, регенерируясь из промежуточного продукта в актах обрыва цепи . Ингибирующая «емкость» таких ингибиторов многократного действия определяется уже не стехиометрией реакций обрыва цепи, а соотношением скоростей реакций регенерации ин-

Радикал может вступать в несколько различных реакций рассмотренного типа. Направление преимущественного превращения радикала определяется соотношением скоростей возможных реакций, которое определяется видом как радикала, так и молекул, с которыми он может прореагировать. Рассмотрим в качестве примера систему, в которой имеются этильные радикалы и бутен-1.

Длина цепи определяется соотношением скоростей реакций продолжения и обрыва цепей. Рассмотрим в качестве иллюстрации термический распад этана, В результате распада молекулы этана по слабейшей связи образуются метальные радикалы:

type коксования распад радикалов алкильного типа и их стабилизация идут с соотношением скоростей порядка

Индивидуальные сернистые соединения реагируют в условиях гидроочистки по реакции первого порядка. Гидрирование различных сернистых соединений в нефтепродуктах в первом приближении происходит с таким же соотношением скоростей, так и индивидуальных сернистых соединений. В результате при гидроочистке узких нефтяных фракций удаление серы также может быть описано уравнением первого порядка по сере, а при гидроочистке широких фракций вследствие наличия в них сернистых соединений, сильно отличающихся по реакционной способности, уравнение первого порядка неприменимо. В этом случае по мере удаления

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионов, их распада и стабилизации. Так как распад карбоиий-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эн-дотермичен, а температуры, при которых проводится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-парафина. Степень равновесной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изо-парафинов к «-парафинам в продуктах крекинга невелико.

Состав продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей параллельных и последовательных реакций, которое сильно зависит от свойств катализатора и температуры процесса. Ниже приведены данные об относительных скоростях гидрирования моноциклических ароматических углеводородов:

Состав конечного продукта пиролиза определяется соотношением скоростей реакций при конкретных условиях проведения процесса. Теплоты реакций пиролиза: 3775 кДж/кг для этана ; ИЗО кДж/кг для бензина .

Состав продуктов реакции при использовании жидких кислот в качестве катализаторов определяется только соотношением скоростей образования и расходования алкилпродуктов за счет последовательного превращения в полиалкилбен-золы. Для обеспечения высокого выхода моноалкилбензолов необходимо использовать большой избыток бензола.

Состав конечного продукта гидрокрекинга определяется соотношением скоростей отдельных превращений, зависящих от условий процесса. В мягких условиях или при использовании гидрирующих катализаторов со слабыми расщепляющими свойствами основными продуктами реакции являются нафтеновые или нафтено-ароматические соединения. Содержание углеводородов, образовавшихся в результате изомеризации и деструкции, обычно невелико. В жестких условиях и в присутствии расщепляющих катализаторов исходное сырье подвергается многочисленным реакциям, приводящим к образованию нафтеноароматических, моноциклических ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов.