Главная -> Словарь

Соотношение отдельных

• Во всех других реакциях окись пропилена в большинстве случаев более инертна по сравнению с окисью этилена. Соотношение образующихся при гидролизе моно-, ди- и тригликолей зависит от соотношения вода : окись пропилена .

3. При гидрировании каждого из трех ксилолов соотношение образующихся цис- и транс-изомеров зависит от относительного расположения заместителей. При гидрировании ксилолов в сходных условиях содержание цыс-изомера в продуктах реакции уменьшается в ряду: о- м- п- .

Соотношение образующихся цис-гранс-изомеров зависит от давления водорода: как и для циклоалкенов, оно растет с ростом давления водорода . Однако из работ Сигеля с сотр. {2, 20, 77))) следует, что при гидрировании ксилолов образуются заметно большие количества цыс-изомеров, чем в случае соответствующих циклоалкенов. Поэтому 'приведенные выше соображения о механизме гидрирования не очень убедительны.

О поведении ароматических углеводородов, присутствующих в топливе и образовавшихся в ходе описанных выше превращений, можно судить по результатам термодинамического расчета разложения бензола . Оказалось, что ^ соотношение образующихся продуктов зависит от того, в какой фазе находится образующийся углерод. Если углерод конденсируется в твердом или жидком состоянии, то разложение бензола заметно уже при 550 К- Основными

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состояния. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2:3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. ИЗ, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена.

При описанных условиях соотношение образующихся кислоты и ангидрида может быть доведено до : .

Соотношение образующихся нормальных и изоальдегидов является очень важным, так как практическое значение имеют преимущественно н-альдегиды и получаемые из них первичные спирты ли-

При алкилировании бензола бутанолом-1 были обнаружены в алкилатах третичные алкилбензолы . Подобные наблюдения проведены и для н-пентилового спирта. Состав основных компонентов алкилатов, полученных авторами работы при сернокислотном алкилировании бензола бутиловыми и пентиловыми спиртами, приведен в табл. 4.7. Из таблицы следует, что при использовании в качестве алкилирующих агентов пента-нолов-2 и -3 соотношение образующихся 2-пентилбензола и 3-пентилбензола равно 2:1. Близкий к этому результат получа-

С введением хлоридов солей различных элементов значительно изменяется соотношение образующихся изомеров метил-фенилциклогексанов . В присутствии А1С13 образование 1-метил-З-фенилциклогексана преобладает, в присутствии же добавок солей железа, кобальта и никеля содержание 1-ме-тил-3- и 1 -метил- 1-фенилциклогексанов остается практически одинаковым. С большей скоростью реакция проходила с добавками солей меди, цинка, сурьмы. Добавка солей сурьмы почти не изменяет изомерный состав продуктов по сравнению с экспе- -риментами, где использовали чистый А1С13, за исключением появления в алкилате лара-изомеров.

В последние годы благодаря использованию физико-химических методов анализа уточнен состав и строение алкилнафтали-нов и определено соотношение образующихся в реакции а- и р-изомеров. Н. Фридман и А. Нельсон , используя в качестве катализатора Н3РО4-В(р3 и пропилен, бутен-1, цис-, итранс-бутен-2, получили а-алкилнафталины с выходом 70—74% и р-изомеры с выходом 26—30%. Однако, изобутилен и диизобу-тилен дают исключительно р-т/?ег-бутилнафталин. Отсутствие а-изомера с изобутиленом объясняют стерическими факторами. С серной кислотой и бутеном-2 образующееся соотношение а-и р-изомеров зависит от температуры и изменяется от 1,5 до 4,0 .

Соотношение образующихся метиламинов регулируют количеством подаваемого в зону реакции аммиака, температурой процесса и рециркулированием их.

Если же по Азингеру смесь «итропарафинов перевести количественно в кетоны обработкой озоном в щелочной среде, то соотношение отдельных изомерных кетонов точно отвечает соотношению нитропарафинов в исходной смеси. Продукт обработки такой смеси кетонов семи-карбазидом уже не кристаллизируется; он маслянист и из него семи-карбазон додеканона-2 выделяется с незначительными выходами.

Соотношение отдельных изомерных нитропентанов при нитровании н-пентана оказалось, как это установили ректификацией Хэсе и Паттер-сон , следующим: 33% 1-нитропентана; 32% 2-нитропентана; 35% 3-нитропентана.

По данным В.Л. Мехтиевой, у животных различаются электропроводность, концентрация ионов и белков в жидкостях внутренней среды, соотношение отдельных аминокислот, концентрация небелкового азота, сахара и др. Варьирует содержание жира в теле животных, причем каждый

Исследователи отмечают , что, начиная с нонана и выше, в равновесных смесях устанавливается очень близкое соотношение моно-и диметилзамещенных производных. В смысле термодинамической устойчивости существует оптимальное соотношение отдельных групп изомеров. Термодинамическое равновесие для высших парафиновых углеводородов в меньшей степени зависит от молекулярной массы. От-

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс плат-форминга/18/. Таблица 1.1 - Характеристика катализаторов каталитического риформинга

Качественный состав первичных смол существенно не различается, но количественное соотношение отдельных компонентов оказывается различным в смолах торфа, бурых и каменных углей. Так, содержание фенолов в первичных смолах, образованных из торфа и бурых углей, всегда меньше , чем в смолах слабометаморфизованных каменных углей . С увеличением степени метаморфизма каменных углей содержание фенолов в смоле уменьшается, а ароматических углеводородов возрастает.

Качественная характеристика и количественное соотношение отдельных групп углеводородов, полученных при избирательном каталитическом гидрировании асфальтенов, свидетельствуют о том, что в молекулах асфальтенов полициклические системы являются преобладающими структурными звеньями. В этих полициклических структурах большую роль играют многоядерные конденсированные системы, содержащие как чисто карбоцикли-ческие , так и гетероциклические кольца, содержащие атомы серы, кислорода и азота.

Качественная характеристика п количественное соотношение отдельных групп углеводородов, полученных при избирательном каталитическом гидрировании асфальтеиов, свидетельствуют о том, что а молекулах асфальтенов полгщиклические системы являются преоб-

При испарении смесей соотношение отдельных углеводородов в паровой и жидкой фазах различно в зависимости от температуры испарения: при более низкой температуре испарения пары богаче низкокипящими компонентами. При перегонке нефтяных фракций зависимость давление — температура определяется фракционным составом: чем он шире, тем' более значительны отступления от закономерностей, полученных для .индивидуальных углеводородов.

Основным направлением процесса является деструктивная гидрогенизация и изомеризация; образование ароматических углеводородов имеет подчиненное значение. Соотношение отдельных реакций при превращении к-гептана характеризуют следующие данные :

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорирЪванную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный "интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем .