Главная -> Словарь

Соотношение углеводородов

Если высушенную при комнатной температуре .над пятиокисыо фосфора смесь, состоящую из 30% изобутана и 70% н-бутана и двуокиси азота , пропустить один раз над мышьяковистокислым «атрием или силикатом бора с добавкой мышьяка или сурьмы при температуре 200° и времени реакции 120 сек., то за один проход можно достигнуть 45% превращения, а выход . Во итогих других лабораториях эти наблюдения не подтвердились .

Приводим описание метода нитрования двуокисью азота без применения давления, сделанного Грундманом в качестве примера: 300 г додекана нагревают до 180° и обрабатывают 120 г двуокиси азота , которая находится в кругло-донной колбе, снабженной испарительной спиралью , и испаряется при помощи горячей воды. Длительность реакции около 2 час. при температуре 175—180°. Отходящие газы вследствие очень малого содержания водяных паров уносят с собой совершенно незначительное количество углеводородов, так что отпадает надобность в извлечении и возвращении их в реакцию. Отходящие газы бесцветны и состоят главным образом из окислов азота наряду с небольшими количествами углекислоты, закиси азота и азота.

Применяя избыток углеводорода по отношению к «веденным количествам двуокиси серы и хлора, достигают увеличения выхода моно-сульфохлоридов. В результате многочисленных опытов было установлено, что соотношение углеводород : двуокись серы : хлор, равное, 2,5: 1,1 : 1, является наиболее благоприятным.

Если же хотят получить в основном дисульфохлориды, то лучше всего применять соотношение углеводород : двуокись серы : хлор, равное 0,55 : 1,1 : 1, т. е. сульфохлорировать в условиях недостатка углеводорода.

Объемное соотношение углеводород : SO2: C2 Моносульфохлориды, Дисульфохлориды, Хлорсульфохлориды,

ровать это отношение от 54 :46 до 68 : 32 и до 35 :65. Наибольшее значение имеют при этом следующие факторы: температура реакции, соотношение углеводород: нитрующий агент, объемная скорость и присутствие гомогенных катализаторов, таких, как кислород и галоиды.

Ароматические углеводороды классов алкилбензолов, алкил-нафталинов и алкилфенантренов получали реакцией алкилирова-ния их голоядерных аналогов хлорпарафинами. Катализатором процесса служил безводный хлористый алюминий. В качестве алкилирующего агента были использованы н-бутилхлорид, н-ок-тилхлорид и н-децилхлорид, приготовленные отработкой соответствующего спирта пятихлористым фосфором. Алкилирование проводили в следующих условиях: температура 65—75°С, соотношение углеводород — хлорпарафин. от 1:1 до 1:5, количество катализатора 15—60 г/моль углеводорода.

Последовательность образования и расходования промежуточных продуктов, выход ТФК и степень ее чистоты в значительной мере зависят от условий проведения реакции . Для оптимизации процесса, обеспечивающего максимальную производительность с единицы реакционного объема , наибольший выход ТФК и минимальное содержание примесей , взято семь переменных: расход воздуха, начальные концентрации кобальта, марганца и брома, продолжительность и температура реакции, соотношение углеводород : растворитель .

Ароматические углеводороды классов алкилбензолов, алкил-нафталинов и алкилфенантренов получали реакцией алкилирова-ния их голоядерных аналогов хлорпарафпнами. Катализатором процесса служил безводный хлористый алюминий. В качестве алкилирующего агента были использованы н-бутилхлорид, н-ок-тилхлорид и н-децилхлорид, приготовленные отработкой соответствующего спирта пятихлористым фосфором. Алкилирование проводили в следующих условиях: температура 65—75°С, соотношение углеводород — хлорпарафин от 1:1 до 1:5, количество катализатора 15—60 г/моль углеводорода.

в реакционную кварцевую трубку, помещенную в трубчатую электропечь с терморегулятором, загружался таблетирован-ный катализатор в количест1ве 100 мл, причем в каждом опыте бралась свежая порция цеолита и над ней пропускался «-гекса-дькан IB количестве 50 мл .

Результаты каталитических цревращен'ий к-гексадекана при t—440° и объемной скорости 0,6 час'-, соотношение углеводород : катализатор—1:2.

Объемное соотношение углеводородов : S02: С13 Мопосульфохлорид Д и суд 1,фо хлорид

Интересно отметить, что мольное соотношение углеводородов Q : Са : С8 : С4 в продуктах деструкции анизола составило. 1 : 0,146 : 0,164 : 0,025, а в продуктах деструкции толуола 1 : 0,116 : 0,034 : 0,00, т. е. в этом случае количество углеводородов С2 — С4 , получающихся через промежуточное образование метильного радикала, значительно ниже. Поэтому следует предположить, что эти углеводороды образуются в результате дальнейших превращений оксиметильного радикала.

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фе-нольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление; в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления.

вольфрам * на кислом природном носителе, алюмосиликате «суперфильтрол» . С увеличением молекулярного веса углеводородов глубина разложения сырья увеличивалась. Наличие катализатора способствовало избирательному разрыву углеродных связей — образовывался пропан и бутан. В продуктах гидрокрекинга углеводородов Сю—С16 наблюдалось одинаковое молярное соотношение углеводородов — отношение С3 : С4 : Cs : С6 везде было равно 2:5:3:2.

Данные по групповому составу нефтей показывают, что основ-ную часть углеводородов, выкипающих в интервале 200—430° С, составляют насыщенные углеводороды , на долю которых приходится 60—80% всей фракции. Соотношение же между концентрациями алканов и цикланов весьма различно. Так, например, концентрация алканов изменялась в пределах от 6 до 60%, поэтому следует предположить, что эта величина является определяющим фактором в разнообразии углеводородного состава нефтей. В то же время среднее содержание алканов, цикланов и аренов приблизительно равное, что хорошо согласуется с работами Французского института нефти, в которых, также в среднем , было найдено для фракций с т. кип. 210° С равное соотношение углеводородов этих трех типов . Вместе с тем отдельно взятые нефти различаются большим разнообразием группового состава. В табл. 2 приведены пределы изменения и наиболее часто встречающиеся значения группового состава для нефтей различных химических типов, рассмотренных в табл. 1.

Перед использованием катализатора проводят его восстановление водородом, для чего предварительно воздух вытесняют азотом. Свежевосстановленный контакт в первый период после восстановления дает, паряду с этиленом, такое же примерно количество этана. Через 2—3 часа соотношение углеводородов в газе меняется настолько, что содержание в нем этана составляет лишь одну десятую часть по сравнению с образующимся этиленом. Только тогда газ направляют в систему для дальнейшего использования. Первые же порции его, богатые этаном, выбрасывают. Катализаторы, которые с самого начала не дают этана, мало активны и скоро выходят из строя. Ядами гидрирования являются РН3, AsH3, H2S и Си. Использование последней в аппаратуре недопустимо. Срок работы катализатора 3—6 мес.

таких коллоидных систем зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются: концентрация асфальтенов, количественное соотношение углеводородов и смол ч системе, химическая природа и молекулярный вес углеводородов м смол, а также молекулярный вес и химическая природа самих асфальтенов. При взаимодействии с растворителями асфальтепы сна-тала набухают, а затем уже переходят в раствор.

Говоря о соотношениях от углеводородов, мы имеем * здесь в виду только жид- кую нефть без газа. Однако §-количество углеводород- ^ 50 ного газа в нефтяных и ^ газовых залежах очень велико и сопоставимо с количеством нефти. Между тем в составе газа присутствуют только парафиновые углеводороды. Поэтому, если мы рассмотрим состав нефти вместе с газом, то соотношение углеводородов разных

Соотношение углеводородов в изокомпо-ненте ...............

СНГ как пропелленты с успехом 'заменяют фреоновые газы в аэрозольных упаковках со средствами бытовой химии, автомобильной косметики, краской, лаками, инсектицидами, политурой и др. Усовершенствование конструкций клапанов, введение в состав аэрозольной смеси воды для снижения воспламеняемости, обязательная маркировка баллонов, в которых соотношение углеводородов и воды в смеси превышает 45: 55,— все это обеспечило широкое применение пропана и смешанных сортов СНГ в качестве аэрозольного энергоносителя с высокой степенью надежности и безопасности.

3. В составе твердых углеводородов, содержащихся в концентратах парафинистых нефтей, так и в исследованных природных церезпнах, преобладают нафтеновые углеводороды с боковыми цепями нормального и изостроения . В зависимости от природы сырья соотношение углеводородов с нормальными и изоцепями может заметно колебаться .