Главная -> Словарь

Сернистых смолистых

ма окислительной каталитической конверсии тяжелого углеводородного сырья , так как предварительные данные, а именно образование значительного количества кислородсодержащих продуктов, указывали на существенную роль в процессе окислительно-восстановительных реакций. Особое внимание было уделено превращению сернистых соединений сырья , закономерностям образования газообразных сернистых продуктов. Для подтверждения существования общих закономерностей для катализаторов оксидного типа, а также для сопоставления их активности при ОКК тяжелых видов нефтяного сырья был выбран ряд катализаторов оксидного типа и с их использованием проведена термокаталитическая переработка мазута в среде водяного пара . Далее проводились аналогичные исследования с варьированием в широком диапазоне видов сырья , катализаторов оксидного типа, условий ведения процесса.

тов их неполного окисления через механизм "сульфонового" комплекса, Дальнейшее увеличение температуры приводит к разрушению "сульфоновых" комплексов с образованием газообразных сернистых продуктов.

с образованием 'сернистых продуктов, богатых свободным углеродом и аналогичных асфальтам. Спаньер,7 действуя на гексилен серой при 210° в продолжение

поршневой канавки — введением в нее опорного кольца из марганцовистого чугуна или из сплава иирезист; вращением клапанов, подбором сплавов с повышенной твердостью для фасок клапанов и введением водяного охлаждения клапана на уровне1 седла ; разработкой способа очистки турбокомпрессоров от углеродистых отложений; хорошие результаты дала промывка водой вследствие наличия в отложениях натрия; при этом-в раствор переходит всегда присутствующий в отложениях сульфат натрия, что позволяет разрыхлить твердый слой; регулированием температурного режима работы двигателя; регламентацией качества остаточного топлива.

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути были выделены и идентифицированы некоторые алифатические и циклические сульфиды . Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс.

сернистых продуктов 118

ма окислительной каталитической конверсии тяжелого углеводородного сырья , так как предварительные данные, а именно образование значительного количества кислородсодержащих продуктов, указывали на существенную роль к процессе окислительно-восстановительных реакций. Особое внимание было уделено превращению сернистых соединений сырья , закономерностям образования газообразных сернистых продуктов. Для подтверждения существования общих закономерностей для катализаторов оксидного типа, а также для сопоставления их активности при ОКК тяжелых видов нефтяного сырья был выбран ряд катализаторов оксидного типа и с их использованием проведена термо-катнлитическая переработка мазута в среде водяного пара (((1.66(((. Далее проводились аналогичные исследования с варьированием в широком диапазоне видов сырья , катализаторов оксидного типа, условий ведения процесса.

тов их неполного окисления через механизм "сульфонового" комплекса, Дальнейшее увеличение температуры приводит к разрушению "сульфоновых" комплексов с образованием газообразных сернистых продуктов.

На базе водорода, получаемого в процессе каталитического риформинга, организуются и чисто химические производства. Так, в 1955 г. до 11% полученного в США аммиака было синтезировано на базе водорода, образующегося при каталитическом риформинге. Использование водорода для гидроочистки сернистых продуктов позволяет организовать на базе получающегося сероводорода производство серной кислоты и элементарной серы, что значительно повышает рентабельность нефтеперерабатывающих заводов .

Кроме уже упомянутых заводов технология IGCC , предусматривающая сжигание тяжелых сернистых продуктов, реализована и

фракций сернистых продуктов

Гидроочистку дизельных топлив проводят для повышения их качества путем удаления сернистых, смолистых, непредельных соединений и других примесей, ухудшающих эксплуатационную характеристику топлив. В результате гидроочистки повышается термическая стабильность, снижается коррозионная агрессивность топлив, уменьшается образование осадка при хранении, улучшаются цвет и запах топлива.

телей указывал/и А. М. Бутлеров и В. В. Марковников, на возможность выделения масляных фракций из мазута методом холодного фракционирования — К. В. Харичшв. Промышленное применение избирательные растворители получили в 1911 г., когда Эделеану предложил очищать керосиновые фракции сернистым ангидридом. В качестве избирательных растворителей для очистки масляных дистиллятов исследовались многие вещества — фенол, фурфурол, нитробензол, жидкий сернистый ангидрид, крезолы, хлорекс и др. Большой вклад в развитие теории и практики применения избирательных растворителей дл"я очистки нефтепродуктов внесли работы советских ученых. Н.И.Черножукова, Л. Г. Жердевой и др. Действие избирательных растворителей основано на различной растворимости в них желательных и нежелательных компонентов масляного сырья, благодаря чему их можно отделить друг от друга. Применение растворителей в процессах очистки, с одной стороны, позволяет улучшить качество вырабатываемых масел, а с другой, — значительно расширить сырьевые ресурсы за счет вовлечения в производство масел менее качественных нефтей. В послевоенные годы нефтяная промышленность стала развиваться в Башкирской и Татарской АССР, Куйбышевской и других областях Урало-Волжского бассейна. Нефти этих районов менее благоприятны по качеству для производства масел , поэтому стало необходимо разработать схемы получения масел из сернистых, смолистых и парафинистых нефтей. Впервые производство масел из восточных нефтей с широким применением избирательных растворителей в процессах деасфальтизации , селективной очистки , депарафинизации и адсорбционной доочистки освоено в начале 50-х годов. Технология производства масел из нефтей Урало-Волжского бассейна основана на последовательно проводимых непрерывных, процессах очистки избирательными растворителями. Об изменениях в использовании очистки избирательными растворителями я других методов очистки при производстве масел в СССР позволяют судить следующие данные :

Из сернистых смолистых нефтей

Из малосернистых смолистых нефтей

Из сернистых смолистых нефтей

Показатели Из сернистых смолистых

Строительный битум БН-IV можно получать и путем разжижения экстрактом четвертой или смесью четвертой и третьей масляных фракций переокисленного до температуры размягчения 94—109 °С гудрона, имевшего до окисления температуру размягчения 38—44 °С. Рекомендуется также получать этот битум, разжижая экстрактами селективной очистки масел, полугудроном или тяжелым вакуумным погоном асфальты деасфальтиза-хции, окисленные до более высокой температуры размягчения . Состав и свойства компаундированных/битумов БН-IV, полученных различными способами из смеси сернистых смолистых нефтей, приведены ниже:

Природа нефти .... Смесь сернистых смолистых Смесь малосернистых малосмолистых Смесь сернистых смолистых

Смблистость сернистых нефтей объясняется химической природой серы, которая является ближайшим аналогом кислорода. Высокомолекулярные соединения, содержащие серу, как бы уже «окислены», но не кислородом, а серой, и в результате приобретают физические свойства, приближающие их к окисленным битумам малосернистых нефтей. Высокое содержание смолистых веществ в сернистых нефтях сопровождается повышением их вязкости, что обусловливает большую склонность таких нефтей к образованию стойких эмульсий, в частности, с минерализованной пластовой водой. При высокой минерализации пластовой воды, которой характеризуются воды, добываемые с сернистыми и высокосернистыми нефтями в восточных районах страны, разрушение эмульсий с удалением воды и соли из нефти представляет трудоемкую задачу. При обезвоживании и обессоливании сернистых смолистых нефтей значительное количество смол с нефтью попадает в сточные воды, что способствует образованию стойкой эмульсии «нефть в воде», вызывая излишние потери нефти и затраты средств на разделение таких эмульсий. Высокая вязкость нефти определяет также повышенные энергетические затраты на транспортирование ее по магистральным нефтепроводам и перекачивание по заводским коммуникациям.

К недостаткам этой схемы следует отнести прежде всего небольшой ассортимент выпускаемой продукции, что особенно проявляется при переработке сернистых, смолистых, высокопарафи-нистых нефтей. Качество получаемых продуктов низкое. Авиационные бензины получить не удается даже при условии большого расхода высокооктановых добавок. Октановое число автомобильного бензина редко превышает 56—60 пунктов по моторному методу без добавки этиловой жидкости. Тракторный керосин содержит высокий процент серы и смол; дизельное топливо содержит высокий процент серы и обладает высокой температурой застывания.

Процесс автогидроочистки применим к более ограниченному кругу сырья; в основе его лежит совмещение реакций гидрирования сернистых, смолистых и частично непредельных соединений с реакциями дегидрирования нафтеновых углеводородов, дающих водород. Вследствие этого эффективных результатов удается достигнуть при переработке прямогонных дистиллятов: реактивного топлива, осветительных керосинов, легкого дизельного топлива. По-видимому, возможна очистка и более тяжелых дистиллятов v, присутствии легких, а также облагораживание смесей прямогонных с небольшим количеством вторичных дистиллятов.