Главная -> Словарь

Сернистых вакуумных

То же, после удаления сернистых соединении 0,013 3,1 ! 0,2 ОД

Содержание азотистых соединений в нефтях к их состав изучены еще недостаточно. Их количество намного меньае, чев сернистых соединении, а отрицательное влияние на эксплуатацион-

Крафтса, например хлорид цинка , трехфтористый бор и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы; химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений . В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых ^соединении превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминии применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел.

Принимая, что степень гидрирования непредельны?'; углеводородов и гидрогеиолиза сернистых соединении одинаков;;, находим

ИГ УЧЕНИЕ ГРУППОВОГО СОСТАВА СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ 321

МЕХАНИЗМ ПРЕВРАЩЕНИЙ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ

/ — реактор гидрирования диолефинов; 2 — реактор гидрирования олефннов в сернистых соединении; 3 — сепаратор; 4 — стабилизационная колонна;

только для удаления указанных сернистых соединении, но также и для выщелачивания нафтеновых кислот. Растворяясь в серной кислоте, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и тем самым ослабляют эффективность действия ее на другие подлежащие удалению примеси.

Способы анализа сернистых соединений нефти можно разбить на следующие три группы: а) качественные способы определения активных сернистых соединении; б) количественные способы определения суммарного содержания сернистых соединений, выражаемого в процентах элементарной серы; в) количественные способы определения отдельных классов сернистых соединений.

Д. ИСПЫТАНИЕ НА СОДЕРЖАНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ

§ 2. Качественные способы определения активных сернистых соединении .... 384

Для одностадийного гидрокрекинга сернистых вакуумных дистиллятов с целью получения дизельного топлива или для I стадии двухстадииного процесса

Таким образом, сырье типа сернистых вакуумных газойлей можно перерабатывать по простейшей одноступенчатой схеме: 1) однократно, получая наряду с дизельным топливом более тяжелый, но малосернистый дистиллят, который может быть направлен на каталитический крекинг; 2) с рециркуляцией, в результате которой сырье превращается почти нацело в дизельное топливо.

Исследования , проведенные по превращению малосернистого и сернистых вакуумных дистиллятов на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2, показывают, что интенсивность , превращения углеводородов разных классов, содержащихся в сырье, различна.

с ростом конверсии независимо от условий процесса . Причем для сернистых вакуумных дистиллятов интенсивность превращения ароматических углеводородов по сравнению с малосернистым значительно выше.

И если в исходном сырье содержание ароматических углеводоро-цов в указанных дистиллятах различалось почти в 3,5 раза, то в тяжелом газойле, полученном при конверсии 80% , это различие не превышает 1,3 — 1,5 раза. По-видимому, для малосернистого сырья парафино-нафтеновые углеводороды тормозят превращения ароматических углеводородов или они являются более стабильными по сравнению с ароматическими углеводородами сернистых вакуумных дистиллятов.

При крекинге сернистых вакуумных дистиллятов закономерности изменения выхода ароматических углеводородов в катализате аналогичны, однако содержание, ароматических углев'одородов в катализате меньше, чем в сырье. По-видимому, по мере роста конверсии сырья вначале интенсивно разлагаются, алкиларома-тические углеводороды, а затем по мере накопления в системе олефиновых и насыщенных углеводородов интенсифицируются процессы образования ароматических углеводородов.

Таблица 4.7. Влияние гидроочистки сернистых вакуумных дистиллятов

Плотность в среднем для всех продуктов возрастает с увеличением конверсии сырья и температуры процесса. Некоторые отклонения от этой закономерности наблюдаются только для бензина. Для бензина и газойля плотность выше в 'случае крекинга сернистых вакуумных дистиллятов. В противоположность этому плотность фракции 350 °С — к. к. выше при крекинге малосернистого вакуумного дистиллята.

Октановое число бензина по моторному и исследовательскому методам в чистом виде повышается с ростом конверсии изученных вакуумных дистиллятов . При заданной конверсии сырья октановое число бензина повышается с ростом температуры крекинга, причем для октанового числа по исследовательскому методу влияние температуры проявляется более значительно. В условиях равной конверсии сырья и температуры крекинг сернистых вакуумных дистиллятов по сравнению с малосернистым позволяет получать бензин с более высоким октановым числом. Зависимость октанового числа от химического состава бензинов крекинга сернистых вакуумных дистиллятов довольно сложная. Для бензинов, полученных при крекинге малосернистого вакуумного - дистиллята в области температур 460—510°С, октановое число линейно зависит от содержания ароматических углеводородов . 'Для реактора с псевдоожиженным слоем катализатора эта линейная зависимость описывается уравнениями: •

Сырье. Как указывалось выше, наиболее предпочтительным для каталитического крекинга является дефицитное малосернистое сырье с повышенным содержанием парафино-нафтеновых углеводородов. В практике большинства заводов для каталитического крекинга используют вакуумные дистилляты сернистых нефтей. Эффективным путем улучшения качества сернистых вакуумных дистиллятов является их гидроочистка , в результате которой выход бензина при крекинге^ существенно возрастает. Однако в схемах большинства заводов процесс гидроочистки сырья крекинга отсутствует, и для . улучшения качества сырья предпринимают отдельные технические решения. В частности, для снижения содержания в сырье смоли-сто-асфальтеновых веществ и солей металлов рекомендуется дооборудовать питательные секции вакуумных колонн улитообраз-ным вводом и каплеотбойниками специальной конструкции, разработанными ГрозНИИ.

Катализатор. Выпускаемый в настоящее время отечественной промышленностью микросферический цеолитсодержащий катализатор КМЦР с редкоземельными элементами имеет в равновесном состоянии индекс каталитической активности, равный 46-% . В оптимальных условиях на. опытной установке использование равновесного катализатора КМЦР позволяет обеспечить выход бензина при переработке сернистых вакуумных дистиллятов 41 — 45% и 47 — 51% из малосернистых вакуумных дистиллятов.