Главная -> Словарь

Соответствует результатам

5. Количественное соотношение циклогексана и метил-циклопентана соответствует равновесной температуре 114— 188° для различных скважин. Можно предполагать, что превращение исходного органического вещества в нефть происходило при температуре вышеуказанного порядка.

перед реакцией. Вследствие повышения температуры интенсивность испарения серы увеличивается, в результате чего серасодержание слоя замедляет свой рост, а затем стабилизируется. На рис. 4.37 а, б показаны профили температуры и степени заполнения катализатора жидкой серой по длине каталитического слоя в установившемся нестационарном режиме для исходной смеси состава: 5% H2S, 2,5% SO2, 20% Н2О, 72,5% инертные компоненты. Для приведенных условий степень превращения сероводорода в серу в нестандартном режиме в среднем за цикл составляет 89% . Для того, чтобы перерабатывать смесь указанного состава в традиционном стационарном непрерывном режиме, температура газа на входе в конвертер должна быть не менее 230°С, что позволяет избежать конденсации серы. В этом случае температура газа на выходе из конвертера составит ~ 300°С, что соответствует равновесной степени превращения не более 73%. Более высокая степень превращения в нестационарном процессе обусловлена более выгодными температурными условиями протекания реакции: во-первых, средняя температура активной зоны каталитического слоя в нестационарном режиме ниже, чем в традиционном процессе; во-вторых, в нестационарном режиме температура снижается к выходу из реактора, что дает дополнительный выигрыш в конверсии за счет улучшения термодинамических условий для реакции. Помимо высокой степени превращения, важным достоинством нестационарного процесса является отказ от подогрева газа перед его подачей в реактор. Это позволяет снизить число теплообменников в схеме и улучшить энергетические показатели процесса.

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от строения спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жидкофазной этерификации их уксусной кислотой равна 4-^4,5 . Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бенэиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов: константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равновесную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные сшшты и фенолы этерифицируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и ангидридами.

Коэффициент диффузии газа, растворенного в жидкости, имеет тот же порядок, что и для самой жидкости, т. е. « 10~5 см2 с-1. Так как диффузия протекает медленно, концентрация газа, растворенного в тонкой пленке жидкости, соприкасающейся с газом , соответствует равновесной и определяется по уравнению Генри:

Продукты каталитического риформинга н-гексана содержат reKJ сены, а также незначительные количества других непредельных углеводородов . Дегидрирование парафинов до олефинов на алюмоплатиновых катализаторах протекает с большой скоростью. В условиях каталитического риформинга концентрация олефинов соответствует равновесной . Это обстоятельство имеет существенное значение, поскольку олефины играют важную роль в качестве промежуточных продуктов в реакциях каталитического риформинга, в частности в реакциях ароматизации парафинов.

На рис. 1. 7 представлено графическое изображение процесса с массопередачей из фазы L в фазу G, Участок процесса, соответствующий одной ступени изменения концентрации, заштрихован. Видим, что рабочая концентрация в фазе G на выходе этой фазы из первой ступени в точке Е, равная ук, соответствует равновесной концентрации г/Нр при входе в данную ступень в точке D.

Фридель и Андерсон методом инфракрасного спектра также установили, что первичные олефины синтеза Фишера-Тропша на кобальтовом катализаторе представляют смесь изомеров. Это согласуется с результатами Коха и его сотрудников. Однако углеводороды с концевой двойной связью присутствуют в значительно большем количестве, чем это соответствует равновесной концентра-Таблица 317

перед реакцией. Вследствие повышения температуры интенсивность испарения серы увеличивается, в результате чего серасодержание слоя замедляет свой рост, а затем стабилизируется. На рис. 4.37 а, б показаны профили температуры и степени заполнения катализатора жидкой серой по длине каталитического слоя в установившемся нестационарном режиме для исходной смеси состава: 5% H2S, 2,5% SO2, 20% Н2О, 72,5% инертные компоненты. Для приведенных условий степень превращения сероводорода в серу в нестандартном режиме в среднем за цикл составляет 89% . Для того, чтобы перерабатывать смесь указанного состава в традиционном стационарном непрерывном режиме, температура газа на входе в конвертер должна быть не менее 230°С, что позволяет избежать конденсации серы. В этом случае температура газа на выходе из конвертера составит ~ 300°С, что соответствует равновесной степени превращения не более 73%. Более высокая степень превращения в нестационарном процессе обусловлена более выгодными температурными условиями протекания реакции: во-первых, средняя температура активной зоны каталитического слоя в нестационарном режиме ниже, чем в традиционном процессе; во-вторых, в нестационарном режиме температура снижается к выходу из реактора, что дает дополнительный выигрыш в конверсии за счет улучшения термодинамических условий для реакции.

Резкое торможение скорости образования атомарного кислорода наступает при завершении процесса горения. Выше было показано , что при этом концентрация 5Оз соответствует равновесной. Можно полагать поэтому, что для получения низкой конечной концентрации .5Оз следует стремиться закончить процесс горения при максимально возможно высокой температуре. Из данных расчета видно, что при содержании серы с мазуте 3% малая концентрация 5О3 имеет место при коэффициенте избытка воздуха 1,05, если температура продуктов сгорания в зоне завершения процесса горения равна 1325°С.

Оба типа реакции переноса метильной группы были доказаны Хенс-фордом, Майерсом и Саханеном , которые пропускали ксилолы и смеси их с бензолом над алюмосиликатным катализатором при температуре 538°, избыточном давлении ~1 ати и скорости подачи сырья 1 моль/ л час. Скорости переноса метильных групп к бензолу и к другим молекулам ксилола примерно одинаковы. Скорости протекания указанных реакций довольно низки, и при молярном отношении бензол-ксилол, равном 2, толуол был получен только в количестве 0,27 моль/ моль исходного ксилола, что не соответствует равновесной концентрации. Кроме того, в значительной мере наблюдается протекание побочных реакций.

лежит в очень узких пределах я соответствует равновесной реакции при температуре 1350—1550 . Они заключили также, что более 95% углеводородов сгорает в двуокись углерода и окись углерода в различных условиях, при которых мотор работает ровно. Количества водорода, сгорающего в воду, и углерода, сгорающего в двуокись углерода, повидимому подтверждают теорию гидроксилирования и противоречат тому взгляду, что максимум кривых мощности для бензиновых двигателей имеет место, когда используется 85% теоретического количества воздуха вследствие предпочтительного горения водорода.

Полученное распределение меркаптанов между бензольной и спирто-ацетоновой фракциями смол различных топлив соответствует результатам физико-химического анализа. Топлива ДА и Т-1 показывают преимущественную концентрацию меркаптанов в спирто-ацетоновых фракциях смол, тогда как для топлива ТС-1 наблюдается более высокое их содержание в бензольной фракции.

В пользу ассоциативного механизма конфигурационной изомеризации в ряду циклобутановых углеводородов говорят результаты проведенного исследования превращения цис- и транс- 1-метил-З-этилциклобутанов на Pt-, Pd- и Rh-катализаторах Г261 . Наиболее активным из изученных катализаторов в сравнимых условиях оказался Pt/C, что соответствует результатам, полученным ранее при исследовании взаимных превращений стереоизомерных диал-килциклопентанов и диалкилциклогексанов. Малые времена контакта, достигаемые при помощи импульсного метода проведения реакции, позволили найти условия «чистого» протекания конфигурационной изомеризации, т. е. условия, в которых исследуемая реакция не осложнялась гидрогенолизом четырехчленного цикла: для Pt/C 200—220 °С, для Pd/C 200—240 °С, для 1г/С 160°С. Таким образом, продемонстрирована принципиальная возможность исследования конфигурационной изомеризации стереоизомерных диалкилциклобутанов в отсутствие попутной реакции гидрогенолиза. Проведенное исследование показало также, что в отсутствие Н2 на Pt/C цис- и гранс-диалкющиклобутаны «е переходят друг в друга. При замене Не на Н2 реакция успешно протекала как с цис-, так и с транс-изомером. На основании всех полученных данных можно думать, что роль водорода при конфигурационной изомеризации циклобутановых углеводородов та же, что и в случае замещенных пяти- и шестичленных циклоалканов, и что реакция протекает по сходному ассоциативному механизму типа 8ц2, подобному механизму вальденовского обращения.

Прокалку сернистого кокса в газовых ретортных печах вели при 1100—1200 °С в течение 4—6 ч при сниженной на 20— 30% производительности печей с целью углубления прокалки и получения кокса, близкого по качеству к малосернистому. Содержание серы в прокаленном сернистом нефтяном коксе снизилось в 1,2—1,4 раза, что соответствует результатам лабораторных исследований об увеличении степени обессеривания при длительном воздействии высоких температур.

Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах , что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками , нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера . Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частично-массовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г. что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков .

Таким образом, показано, что газообразным НС1 можно выделять АО из высокомолекулярной части нефти. Хроматографическим разделением рафината нефти установлено, что 5,5% неизвлекаемого основного азота связано со смолами. В рафинате оказалось 57,5% смол, не прореагировавших с НС1. Это соответствует результатам, полученным при обработке НС1 модельных растворов смол. Разработанные методы проверены при выделении АО из трех нефтей Западной Сибири. Сочетанием обработки газообразным НС1 с ДМСО удалось выделить 87—90% АО . Количество выделяемых АО зависит от химического состава нефти и содержания в ней CAB. При переходе от метановой нефти к метано-нафтеновой и примерно одинаковом содержании

Прокалку сернистого кокса в газовых ретортных печах вели при 1100—1200 °С в течение 4—6 ч при сниженной на 20— 30% производительности печей.с целью углубления прокалки и получения кокса, близкого по качеству к малосернистому. Содержание серы в прокаленном сернистом нефтяном коксе снизилось в 1,2—1,4 раза, что соответствует результатам лабораторных исследований об увеличении степени обессеривания при длительном воздействии высоких температур.

KCD и табулируем функцию С = Строим математические кривые . Кинетическая модель' соответствует результатам эксперимента, следовательно лими-тирущей является мономолекулярная стадия, скорость которой не зависит от гидроксилихона.

Ультразвуковые исследования проводили приборами ДСК-1 и УСИП-10В фирмы Кра-уткремер в контактном и иммерсионном вариантах.Особенности структуры металла оценивали путем определения коэффициента затухания ультразвуковых колебаний по общепринятой методике или путем наблюдения изменения амплитуды сигнала поперечных или продольных УЗ К в различных зонах сварного соединения при сканировании вдоль или поперек шва. Одновременно измеряли скорость распространения продольных УЗ К; погрешность измерения составляла около 1 %. Результаты определения коэффициента затухания б УЗ К, скорости с их распространения и содержания ферритной а-фазы в основном металле и металле шва нержавеющих сталей при /=2 МГц приведены в табл. 12. Из табл. 12 видно, что коэффициент б в основном металле исследованных сталей отличается незначительно и составляет 0,06—0,09 дБ/мм, что соответствует результатам металлографического исследования, показавшего мелкозернистую структуру металла. Коэффициент б в металле шва выше и зависит от способа сварки. Скорость распространения УЗ К в основном металле выше, чем в металле шва.

сунке, соответствует результатам анализа конечной пробы масла,

Из рис. 4 видно, что с увеличением давления от 0,35 до 3,5 ати для всех трех типов масел происходит увеличение концентрации газообразных парафиновых углеводородов и уменьшение концентрации газообразных олефинов; одновременно наблюдается увеличение выхода негазообразных продуктов и уменьшение количества тепла, переходящего в газ. Это вполне соответствует результатам, полученным в лабораторной трубчатой печи , и опытам, проведенным на полузаводской установке . Однако уменьшение выхода тепла, эквивалентное уменьшению превращения масла в газообразные продукты, было более значительным при периодическом крекинге остаточных масел . При работе на остаточных тяжелых маслах с увеличением давления значительно снижается выход тепла и возрастает расход водорода по сравнению с аналогичными опытами, проведенными в трубчатой печи. Для дистиллятного топливного масла № 2 в отличие от остаточных масел увеличение давления в значительно меньшей степени уменьшает выход тепла и выход газа; вместе с тем снижается также количество прореагировавшего водорода. Это различие в га-зификационных характеристиках, по-видимому, было обусловлено комбинированным влиянием более полного испарения дистиллятного масла и глубоким крекингом, необходимым для поддержания высокой степени превращения такого масла в газ при более высоких давлениях. В первоначальных опытах в трубчатой печи с дистиллят-ными маслами поддерживалась более равномерная температура кре-

При рН 11,5 ДОВ АФАФЦ и АФАФУ соответствует результатам при рН 7, т. е. эти тринуклеотиды еще находятся в упорядоченной конформации, тогда как ГФАФУ и АФГФУ в щелочном растворе уже не стабилизированы вертикальными взаимодействиями.