Главная -> Словарь

Соответствующие ароматические

По термодинамическим расчетам51' м полипе превращение этилена 1г пропилена в соответствующие альдегиды козможно уже при Ж) 'С и давлении сшптз-газа 1 ат, однако практически приемлемые скорости превращения достигаются лишь при повышенных температурах и давлениях.

В отличие от гипобромитов в тех же условиях при гемолитическом расщеплении высших н-алкилгипобромитов: октил-, децил- и додецилгипоброми-тов наряду со сложными эфирами: октилоктаноатом , децилдециноатом и додецилдодециноатом в значительных количествах образуются соответствующие альдегиды , а также спирты . В реакционной смеси обнаружены соответствующие бромалканы с выходами 4-6 %.

При хроматографическом и хроматомасс-спектрометрическом исследовании реакционных смесей, образующихся в результате окисления дибутил- и диизобутилсуль-фидов н-бутилгипохлоритом , наряду с другими продуктами обнаружены ди-бутилдисульфид и диизобутилдисульфид , а также бутилбутират и втор-бутилхлорид . Образование дисульфидов , по-видимому, связано с протеканием в изученных условиях перегруппировки Пуммерера, характерной для сульфоксидов и приводящей к образованию монотиоацеталей, расщепляющихся на соответствующие альдегиды и меркаптаны, окисление которых алкилгипохлоритами приводит к образованию дисульфидов .

Продукты, получаемые на различных катализаторах, по составу в основном одинаковы. Их главными компонентами являются первичные спирты нормального строения и соответствующие альдегиды. В среднем 10% приходится на вторичные спирты и кетоны нормального строения с функциональной группой преимущественно у второго углеродного атома. В таких же примерно количествах обнаружены первичные спирты и альдегиды изостроения с одной метальной группой в боковой цепи. Спирты и неспиртовые кислородсодержащие соединения по строению углеродного скелета и положению функциональной группы в пределах нижнего углеродного числа идентичны. Во всех случаях наблюдаются одинаковые закономерности в изменении состава продуктов синтеза с ростом их молекулярной массы: уменьшается дол"я первичных спиртов и возрастает содержание альдегидов, кетонов и углеводородов. Выход кетонов выше, чем выход соответствующих им по строению вторичных спиртов.

© Для полного окисления олефинов в соответствующие альдегиды или кетоны мольное соотношение олефины: кислород должно составлять 2:1. С целью безопасности работают обычно с недостатком кислорода .

Все три изомерные ксилола при длительном окислении кислородом без или в присутствии катализаторов обычно превращаются в соответствующие альдегиды или моно- и дикарбоновые кислоты . Детальный обзор работ по окислению изомерных ксилолов приведен в докладе Толанда и Нимера .

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качестве побочного имеет место при автоокислении алкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бу-тилбензола при повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид , а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона . Гидроперекись изопропилбензола с хлорным железом расщепляется в ацетофепоп , а моногидроперекись n-ди-вто р. бути л бензола восстанавливается в n-втор.бутилацетофенон. Дигидроперекиси тг-ди-изопропилбензола и и-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в тг-диацетилбензол . Смесь моно- и дищцро-

Из полициклических и ароматических соединений лишь немногие вступают в реакцию Гаттермана-Коха. По первоначальным данным, нафталин не вступает в эту реакцию, но сравнительно недавно, когда снова пытались провести взаимодействие СО с нафталином, применяя фтористый водород и фтористый бор в качестве катализатора, при температуре 0° и давлении окиси углерода 700 am получен 1-нафталинкарбоксальдегид с выходом 73% . При аналогичных условиях м- и гс-ксилол, дифенил, мезитилен, бензол и толуол претерпевали каталитическое превращение в соответствующие альдегиды с высокими выходами.

Окисление пиколинов в зависимости от катализаторов и условий опыта приводит к трем главным продуктам. При окислении на пяти-окиси ванадия или ванадатах образуются соответствующие пиридин-карбоновые кислоты или сам пиридин. Вероятно, пиридин образуется при декарбоксилировании этих кислот. На окиси молибдена окисление замещенных пиридинов приводит к образованию пиридоина или замещенных пиридоина. Вероятно, эти соединения получаются в результате конденсации двух молей соответствующих пиридин-альдегидов. Следует отметить интересное сходство между окислением толуола и пиколинов. В обоих случаях на ванадиевом катализаторе получаются главным образом карбоновые кислоты, а на молибденовом — соответствующие альдегиды.

Метилхинолины V205, Mo03 на SiOjj Т = 380— 400° С Соответствующие альдегиды хинолина 35-45 {120)))

Wurtz1 первым показал, что окиси олефинов можно получить действием едкого кали на хлоргидрины; этим методом он приготовил окись этилена из этиленхлоргидрина. Ниже эта реакция рассматривается с большими подробностями. При перегонке хлоргидринов над окисями цинка или свинца образуются только соответствующие альдегиды 2.

Судя по точке кипения фракции деароматизированного бензина, мы должны были бы ожидать присутствия следующих гидроароматических углеводородов: метилциклогексана, 1,2-диметилциклогексана, 1,3-диметилциклогексана и 1,1-ди-метилциклогексана, дегидрогенизацией которых должны были получить соответствующие ароматические углеводороды.

В предыдущей работе нами показано, что фракция 122— 150° норийской нефти содержит 18,2% гексагидроаромати-ческих углеводородов. Данная работа посвящена установлению строения этих углеводородов с помощью метода дегид-рогенизационного катализа Н. Д. Зелинского , который дает возможность количественно перевести гексагидроарома-тические углеводороды в соответствующие ароматические.

Гексагидроароматические углеводороды, входящие в состав фракции 122—150° норийской нефти, путем дегидрогени-зационного катализа были переведены в соответствующие ароматические углеводороды.

Дегидрирование циклогексановых углеводородов в соответствующие ароматические используется в производстве бензола и толуола , однако лабораторные синтезы проще осуществлять, применяя ненасыщенные производные, являющиеся промежуточными продуктами, легко вступающими в реакции.

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилщшло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации.

Соотношения содержания индивидуальных гексамотилепов в бензинах из различного сырьн. мо для одной и той же температуры имеют одинаковый порядок с характерными минимумами и максимумами, особенно для процесса с температурой нерпой ступени 420 °С. Следует отметить соответствующий параллелизм можлу распределением в бензине ароматических углеводороде)» и i ексам:."! и , а в 1937 г.—эти же авторы вместе с М. В. Кобыль-ской . Наличие четвертичных атомов С в шестичленных кольцах, вероятно, и обусловило в свое время полную неудачу попыток Н. Д. Зелинского провести каталитическую дегидрогенизацию нафтеновых кислот в соответствующие ароматические соединения .

Скорости основных реакций риформинга углеводородов С6—С7, определенных относительно скорости реакции дегидроциклизации нормального гексана, приведены в табл. 2 . Как следует из этих данных, среди основных реакций риформинга с наибольшей скоростью протекает реакция дегидрирования алкилциклогекса-нов в соответствующие ароматические углеводороды, с наименьшей — Дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Скорости конверсии нафтеновых и парафиновых углеводородов Св—С10 возрастают в гомологических рядах с увеличением молекулярной Ыассы.

Реакция превращения шестичленных цикланов в соответствующие ароматические углеводороды в условиях риформинга протекает крайне быстро и практически количественно. Реакция происходит на металлических центрах катализатора и ей способствует высокая температура и низкое парциальное давление водорода. Скорость дегидрирования гомологов циклогексана выше, чем голоядерного циклогексана. Исключение составляют гем-замещенные структуры, требующие предварительной изомеризации.