Главная -> Словарь

Сернистой девонской

В смешанных катализаторах, где компоненты находятся в соизмеримых количествах могут образоваться новые, более активные соединения, их твердый раствор в основном компоненте или же многофазные системы, обладающие специфическим каталитическим действием. Так, Со или Ni в отдельности обладают высокой де — и гидрирующей активностью, но исключительно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений. Мо в отношении этой реакции малоактивен, но обладает большим сродством к сернистым соединениям. Катализаторы, в которых одновременно присутствуют Мо и Со или Ni в оптимальных соотношениях, весьма эффективны в реакциях гидрогенолиза сернистых и других гете — роорганических соединений нефтяного сырья.

2. Гетероорганические соединения могут и должны использоваться в качестве исходного сырья для химической промышленности. Особая роль при этом принадлежит сернистым соединениям, поскольку в ближайшие 15—20 лет добыча сернистых и высокосернистых нефтей составит около 65% от общей добычи нефти в СССР.

Состав и свойства азотистых соединений нефти еще мало изучены. Несмотря на то, что азотистые соединения открыты в нефти еще в 1817 г. и впервые выделены из нее в 1887 г. , изучению их состава уделялось крайне недостаточное внимание. Раньше полагали, что в противоположность сернистым соединениям соединения азота мало влияют на эксплуатационные и технологические свойства нефти и нефтепродуктов.

Из приведенных данных следует, что в применении к сернистым соединениям, содержащимся в топливах, возможности метода инфракрасных спектров поглощения существенно ограничены. Определению сернистых соединений мешают ароматические структуры и кислородсодержащие функциональные группы. Определение различных сернистых соединений в их смеси усложняется тем, что нетмторые тиогруппы имеют общие полосы поглощения. Сернистые концентраты могут содержать одновременно меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и производные тиофена и тиофана, не говоря уже о более сложных гетероорганических соединениях. Даже качественная идентификация различных тиоструктур в такой смеси не всегда возможна. Совершенствование методов выделения и фракционирования сернистых соединений имеет в этом случае решающее значение. Ощущается также недостаток систематических данных по инфракрасным спектрам поглощения индивидуальных сернистых соединений.

ческой структуры сернистых соединений. Это должно сочетаться с разработкой надежных и простых методов извлечения сернистых соединений из топлив и разделения их на однотипные группы, включая сераорганические соединения, относимые в настоящее время к «неопределяемым» сернистым соединениям. Особую роль в данном случае должно сыграть применение спектральных методов анализа.

При сернокислотной очистке удаление сернистых соединений из очищаемой фракции происходит как в результате селективного растворения последних в кислоте, так и в результате определенных химических реакций между кислотой и сернистыми соединениями . Изменение концентрации влияет как на растворяющую способность серной кислоты по отношению к сернистым соединениям, так и на интенсивность соответствующих реакций. Результаты обработки крекинг-дистиллята калифорнийской нефти примерно одинаковым количеством серной кислоты различной концентрации приведены в табл. IV-2 .

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуществляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины; устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов при щелочной промывке.

Кроме того он не имеет заметного средства к сернистым соединениям и дает возможность получать при перегонке, следующей за абсорбцией, 'не нуждающийся в очистке газолин, который может непосредственно итти на потребление; но в дальнейшем мы увидим, что имеются также и причины, препятствующие развитию его. применения.

Кауфман следующим образом определяет содержание отдельных групп сернистых соединений. Нефть прежде всего обрабатывается ртутью для удаления свободной серы и сероводорода, затем навеска растворяется в чистом бензоле и встряхивается с плум-битом натрия. Образовавшийся меркаяггпд свинца отфильтровывается, растворяется в спирту и последний анализируется на серу, напр, ламповым способом. Дисульфиды определяются тоже в нефти, свободной от S и ШЗ. Навеска нагревается с обратным холодильником, с 10%-ной соляной или серной кислотой и цинком. Можно пользоваться и ледяной уксусной кислотой, растворяющей нефть. При этом дисульфиды восстанавливаются в меркаптаны, определяемые по предыдущему с плумбитом натрия. Очень интересная работа по сернистым соединениям проделана Мак-Китриком .

Сернистые соединения, входящие в состав топлива, делятся на активные и неактивные. Активные сернистые соединения вызывают коррозию металлов при непосредственном контакте с ними при темпе-оатуре окружающей среды. К активным сернистым соединениям отно -сятся сероводород f меркаптаны и элементарная сера.

Такие сернистые соединения, как сульфиды , дисульфиды , полисулъфиды , тиофаны и ряд других, не вызывают коррозии металлов при контакте с ними и поэтому не представляют опасности для резервуаров, трубопроводов, баков машин к топливное аппаратуры и откосятся к так называемым неактивным сернистым соединениям.

Исходный гудрон сернистой девонской нефти . Компоненты: масла ... . . . 84,5 83,5 85,3 86,3 90,5 92,3 11,8 14,2 9,9 8,0 4,1 1,8 2,85 2,09 3,58 4,20 4,00 4,06 0,36 0,11 0,38 0,51 0,88 1,05 0,49 0,10 0,84 0,99 0,52 0,79 7,17 6,33 8,65 10,80 22,10 45,20 0,1 0,09 0,91 0,5 0,6

Содержание серы в продуктах коксования гудрона сернистой девонской туйма-

Рис. 42. Содержание золы в коксе из тяжелых остатков сернистой девонской нефти:

/—кокс, полученный в кубах из смол пиролиза; 2—кокс, полученный в кубах из крекинг-остатка смеси грозненских нефтей; 3—кокс, полученный на установке замедленного коксования из крекинг-остатка сернистой девонской нефти.

крекинг-сстатка сернистой девонской нефти ....... 1 2 1 я я S а s U То же из пиролизной смолы истинной плотностью 2,10 г/см3 и смеси малосернистых грозненских нефтей ....... дом воздуха крекинг-остатков сернистой деюнской То же из окисленных кислоро- То же из крекинг-остатка сернистой деюнской нефти после отгона дистиллята . . и смеси малосернистых грозненских нефтей ....... Полученный в кубах из крекинг-остатков сернистой девонской 1

/—полученного в кубе из крекинг-остатка смеси сернистой девонской и малосернистой грозненской нефтей; 2—гранулированного из гудрона смеси сернистой девонской и малосернистой грозненской нефтей; 3—полученного замедленным коксованием из крекинг-остатка сернистой девонской нефти; 4—полученного в кубе из мзлосернистых смол пиролиза.

Рис. 61. Коэффициент упругого расширения кокса, полученного в кубе из крекинг-остатка сернистой девонской нефти и прокаленного при 1300 °С в течение 5 ч:

/—полученного в кубе из крекинг-остатка смеси сернистой девонской и малссернистой грозненской нефтей; 2—гранулированного из гудрона смеси тех же нефтей; 3—полученного замедленным коксованием из крекинг-остатка сернистой девонской нефти; 4—полученного в кубе из малосернистых смол пиролиза ^ист —21° г/с*8); 5—полученного в вертикальной печи из огнеупоров из крекинг-остатка сернистой девонской нефти.

сернистой девонской нефти:

Для кокса, полученного в кубах из крекинг-остатка сернистой девонской нефти парафино-нафтенового основания , характерно преобладание длинных и узких линзообразных пор размером в разрезе 0,02—0,08 мм. Межпо-ровые стенки пронизаны продолговатыми микропорами. Такую средневолокнистую структуру имеет кокс, /Су.р. которого равен

Окисленный крекинг-остаток девонской нефти . . . Гудрон сернистой девонской нефти ..... '. .