Главная -> Словарь

Сернистой ромашкинской

Часто автомобильный бензин вырабатывают из тяжелого сырья. Сырье для получения автомобильного бензина — тяжелый дестил-лат сернистой парафинистой нефти — имеет следующую характеристику :

Показатели депарафинизации рафинатов, полученных из сернистой парафинистой высокосмолистой нефти :

Гидрокрекинг протекает с суммарным экзотермическим эффектом, зависящим от глубины превращения. Так, при гидрокрекинге вакуумного газойля фракция 350—500 °С сернистой парафинистой нефти при глубине превращения 91,7%* теплота реакции составляет 396 кДж/кг, а при глубине превращения 20%—всего 45 кДж/кг . Для поддержания заданного температурного режима выделяющееся тепло полностью или частично отводится из реакционной зоны подачей части циркуляционного газа, минуя нагревательную печь.

Фенол более четко отделяет парафино-нафтеновую часть сырья от ароматической, но в то же время, как указывалось выше, ме-менее избирателен по отношению к ароматическим углеводородам, различающимся по числу колец в молекуле и числу атомов углерода в боковых цепях. Фурфурол более полно извлекает из сырья лолицикличеокие ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Это объясняется тем, что углеводороды такой структуры обладают наибольшим значением молекулярной поляризации и растворение их в фурфуроле, имеющем высокий дипольный момент, происходит в результате индукционного взаимодействия молекул. Фурфурол, обладающий меньшими дисперсионными силами, чем фенол, в меньшей степени извлекает серосодержащие соединения, особенно сульфиды . Это следует из данных рис. 20 об извлечении серосодержащих соединений от содержания их в дистилляте при очистке фенолом и фурфуролом. Данные о групповом углеводородном составе рафинатов и экстрактов фенольной и фурфурольной очистки, проведенной в оптимальных для каждого растворителя условиях, на примере дистиллята сернистой парафинистой нефти приведены ниже:

Смолы из малосернистой парафинистой нефти близки к выделенным из сернистой парафинистой по содержанию водорода . Результаты их исследований показали, что при депарафинизации дистиллятного рафината наилучшие результаты получаются при использовании растворителя с добавкой к нему 20%, а в случае остаточного рафината 50% толуола. При этом выходы масел получаются выше, чем при использовании в качестве растворителя метилэтилкетона. Темпера-

В работе 3. П. Слугиной, Е. В. Вознесенской и Н. И. Васильевой, цитированной выше, приведены данные о вязкости фильтратов масла в растворе метилизобутилкетона и метил-этилкетона фракции 300—400° сернистой парафинистой нефти при низких температурах и о скоростях фильтрации. Результаты исследования вязкости фильтратов приведены на рис. 57, на нем также показано изменение вязкости чистых

Показатели депарафинизации рафинатов, полученных из сернистой парафинистой высокосмолистой нефти :

Таблица 37. Теплота гидрокрекинга фракции 350—500 °С сернистой парафинистой нефти при разной глубине превращения

/—истинной плотностью 2,08 г/слс' ; 2—истинной плотностью 2,12 г/смз ; 3—истинной плотностью 2,14 г/см? .

из гудрона сернистой ромашкинской нефти . из крекинг-остатка смеси малосернистых грозненских нефтей

из гудрона сернистой ромашкинской нефти

Интенсивное термическое разложение сернистой ромашкинской нефти при перегонке в вакууме наблюдалось уже при температуре 300—350° С . При отгонке из этой нефти бензиновой части при атмосферном давлении и температуре в пределах 60— 260° С шла не только концентрация смолисто-асфальтеновых веществ, но и вновь частичное образование асфальтенов, что видно из следующих данных: в сырой нефти на долю асфальтенов приходилось 26,6% суммарного содержания смолисто-асфальтеновых веществ, а в отбензиненной нефти — 33,3%. Иными словами, в процессе отгонки бензина из сырой нефти, когда температура на- : гревания нефти не превышала 260° С, содержание асфальтенов в смолисто-асфальтеновой части увеличивалось на 29%- Затем на примере двух нефтей была изучена термическая стабильность 50%-ного мазута при нагревании в течение 20 час. при 350° С. Отгонка из сырых нефтей углеводородной части проводилась при атмосферном давлении для фракции, выкипающей до 200° С, и при 6—8 мм рт. ст.— для вытекающей части. Температура нагревания в обеих стадиях не превышала 260° С. Критерием для оценки глубины термического превращения служили суммарное содержание смолисто-асфальтеновых веществ в нефтепродуктах и доля асфальтенов в последних.

Из приведенных в табл. 7 данных видно, что в случае бессернистой нефти в процессе отгонки из сырой нефти бензино-кероси-новых фракций идет простая концентрация смолисто-асфальтеновых веществ. Нефть эта при длительном нагревании при температуре до 260° С оставалась вполне термостабильной. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при отбензинивании наблюдается, наряду с концентрацией смолисто-асфальтеновых веществ, вновь образование асфальтенов за счет превращения смол. Из данных таблицы также видно, что при нагревании 50%-ного мазута из сернистой нефти при 350° С идет быстрое накопление асфальтенов при практически постоянном суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. Уже после 20-часового нагревания доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновых веществах составила 50%. В случае же малосмолистой бессернистой нефти при нагревании в течение первых 10 час. при 350° С суммарное количество смолисто-асфальтеновых веществ в 50%-ном мазуте немного снизилось , а доля асфальтенов в них повысилась .

Уже в середине 30-х годов появились первые сообщения о пределах температурной стойкости нефтепродуктов и об образовании смол при перегонке нефтей. Так, в исследованиях ГрозНИИ было показано, что пределом перегонки в вакууме без разложения кавказских несернистых нефтей являются последние фракции легких и средних цилиндровых масел при температуре жидкости около 350° С и паров 300—320° С. Дальнейшее повышение температуры перегонки, даже с применением глубокого вакуума, уже сопряжено с заметным разложением. Ранее отмечалось, что в случае сернистой ромашкинской нефти образование и превращение высокомолекулярных компонентов нефти, особенно смо-

Было изучено также влияние давления и химической природы газов, в атмосфере которых проводились опыты по термическому превращению нефтепродуктов с различным содержанием смоли-сто-асфальтеновых веществ. Большая часть опытов проводилась при 450° С и продолжительности нагревания от 10 до 30 час. . Мазуты обеих нефтей нагревались в автоклавах при 350° С в течение 20 час., причем каждые 10 час. определялось содержание в мазутах смол и асфальтенов. Этими опытами было показано, что при атмосферно-вакуумной перегонке гюргянской нефти образование асфальтенов не наблюдается, а идет просто увеличение концентрации смолисто-асфальтеновых веществ в остатке, в полном соответствии с количеством отогнанных легких углеводородных компонентов, при этом практически не меняется и величина отношения асфальтены / смолы. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при атмосферно-вакуумной перегонке, наряду с концентрацией асфальтенов, идет в заметной степени и их образование за счет смол .

Одним из промышленных методов обессеривания явля» ется гидроочистка. Ее широка применяют для удаления из продуктов переработки нефти органических неуглеводородных примесей, в том числе сернистых соединений. Однако гидроочистка высокосернистых нефтей и их дистиллятов связана с большими трудностями. Она связана со значительными материальными затратами, необходимостью ведения процесса при жестком режиме и сопровождается быстрым снижением активности катализаторов. В результате большого расхода водорода на гидроочистку удельные капиталовложения на 1 т светлых продуктов, получаемых из высокосернистой арланской -нефти, на 26—30% выше, чем из сернистой ромашкинской нефти; эксплуатационные затраты на 23— 31,6% больше, а выход светлых продуктов на 9—11% ниже.

В бензиновых фракциях серы всего 0,01 — 0,03%, т. е. столько же, сколько в аналогичной фракции сернистой ромашкинской нефти, из которой можно получить товарный продукт. Сернистые соединения сосредоточены в основном во фракции 200—350° С . Из них 70% приходится на сульфиды; остальное — гомологи тиофена. Сероводород и меркаптаны практически отсутствуют.

/—истинной плотностью 2,08 г/слЗ ; 2—истинной плотностью 2,12 г/смз ; 3— истинной плотностью 2,14 г/смЗ .

из гудрона сернистой ромашкинской нефти . из крекинг-остатка смеси малосернистых грозненских нефтей ..........