Главная -> Словарь

Соответствующих парафинов

Хлориды пентанов и гексанов получаются обработкой соответствующих непредельных углеводородов в жидкой фазе охлажденным раствором хлористого водорода.

Первый режим, несмотря па мягкие условия, технологически более сложен: требуется применение значительных количеств растворителя и катализатора, их последующее удаление и регенерация. В качестве растворите, ч я рекомендуются галогснсодержащпе соединения и диэтилопый эфир. Катализаторами служат белвпдныс галогепиды металлов: хлорное олово, хлористый цинк, четырсххлористый кремний, дихлоряцетат циика. Типичное мольное соотношение одефинов, формальдегида и катализатора равно 1 : 1 : 0,25. Время реакции 14— 18 ч. При конденсации параформ-альдегида с третичными олсфипамк в указанных условиях выход соответствующих непредельных спиртов бил 20- 30%. Наблюдалось интексикное обрягчоникие побочных продуктов. Например, н результате взаимодействия октепа-1 и децена-1 с параформальдегидом Б среде диоксана-1,4 п присутствии борного ангидрида и борной кислоты при 120—160 С'С и времени реакции 8-- -14

Как упоминалось ранее, вещества, комплексы которых нестабильны , могут образовывать комплексы при наличии индукции, например 3-мбтилгептан, 2-метилнонан или 7-метилтридекан с мочевиной в присутствии «-декана. Значение константы равновесия, большее единицы, может быть определено путем исследования смеси при помощи уравнения . На основе таких наблюдений Редлих и другие сообщили, что вычисленная константа равновесия для 2-метилнонана имеет значение между 3,1 и 4,4 при 25°. Значение для 7-метилтридекана, полученное аналогичны^ образом, имеет верхний предел 3,2 при 25°. Сравнивая эти значения со значениями, полученными для соответствующих «-парафинов , Редлих и другие пришли к выводу о возможном наличии ощутимых количеств примесей 2-метилалканов в комплексах «-парафинов . При этом другие изомеры, вероятно, не присутствуют.

Гидрид лития с небольшой добавкой литийалюминийгидрида является превосходным восстановителем для хлористых и бромистых алкилов. Выходы соответствующих парафинов достигают 92—98%. Если требуется более высокая температура восстановления, вместо этилового эфира в качестве растворителя применяется тетрагидрофуран .

Хорошо известна реакция восстановления карбонильной группы кетонов до СН2-группы по Клемменсену, однако для приготовления парафинов она не имеет большого значения. В большинстве случаев эта реакция применялась для восстановления карбонильной группы в сложных веществах. Существо этой реакции заключается в восстановлении кетонов в растворе спирта или уксусной кислоты при помощи амальгамированного цинка и хлористоводородной кислоты . Таким путем до соответствующих парафинов были восстановлены метилнонилкетон, капрон и 3-н-бутилгептанон . Область применения метода изложена в обзоре Мартина .

Жидкий продукт был получен из пропилена в присутствии флоридина также при атмосферном давлении и температуре 300—400" . Около 95 % этого жидкого продукта перегонялось в пределах выкипания бензина, в нем содержались большие количества С5-, С6-, и С7- олефинов и меньшие количества соответствующих парафинов, а также С8-, С9- и более высокомолекулярные олефины и парафины.

Переход к спиртам через монохлориды возможен и от соответствующих парафинов путем прямого их хлорирования. Если мы располагаем достаточными ресурсами этана, пропана и бутана, то вполне целесообразно стремиться к разработке технологических процессов синтеза спиртов или соответствующих эфирных производных их из указанных углеводородов:

Эглофф с сотрудниками показал, что при атмосферном давлении алго-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе , каталитический распад может предшествовать алки-лированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются не только парафины , но и олефины. Более того, на основании данных следует ожидать, что при каталитическом алкшшровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих парафинов. Следовательно, в работе Саханена и О'Келли образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не только крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилировапием низкомолекулярными продуктами распада олефинов.

Легкая фракция состоит главным образом из пентан-пентено-вой и гексан-гексеновой фракций. Подвергая легкую фракцию гидрогенизации, можно повысить ее октановое число на 8. Состав пентан-пентеновой фракции приведен в табл. 66. В этой фракции содержатся значительные количества нормальных олефинов, получаемых в процессе крекинга, и изоолефинов, поэтому, подвергая эту фракцию гидрогенизации, получают соответствующие н-пара-фины и изопарафины. Однако октановое число изопарафинов выше, чем соответствующих «-парафинов, поэтому если перед гидро-

Низшие олефины. Олефиновые углеводороды от этилена до бу-тиленов при обычных условиях являются газами, амилены СбНю— низкокипящими бесцветными жидкостями. Некоторые свойства этих углеводородов приведены в табл. 3. Из данных по критической температуре ясно, что этилен можно превратить в жидкость только при низких температурах и высоких давлениях, охладив, например, кипящим аммиаком. Другие газообразные олефины сжижаются под давлением уже при охлаждении водой. При сравнении олефинов с соответствующими парафинами видно, что этилен кигит ниже этана на 15°С, а пропилен — ниже пропана на 5,5 °С . Это очень важно для процессов переработки, когда этилен отделяют от соответствующих парафинов ректификацией. Температуры кипения бутиленов и бутанов очень близки, и для их разделения простая ректификация не пригодна.

Вес низшие олефины дают с воздухом взрывоопасные смеси, вследствие чего цеха, производящие или потребляющие эти углеводороды, относятся по своей пожароопасное™ к категории А. По токсичности олефины близки к насыщенным углеводородам ; их предельно допустимая концентрация в атмосфере производственных помещений такая же, как у соответствующих парафинов.

Главным методом получения олефинов в промышленности яв-ляютсч процессы расщепления нефтяных фракций или углеводородных газов. Эти процессы можно разделить на две группы: термические и каталитические . Первые осуществляют для целевого получения олефинов, а вторые — для производства бензина, когда побочно образуются олефины. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения .

«-Бутилены или изоамилены, поступающие на дегидрирование, независимо от их происхождения представляют собой смесь изомеров, причем непосредственно дегидрируются только а-олефины: