Главная -> Словарь

Соответствующим углеводородам

низкотемпературные свойства продуктов в ряде случаев достигаются соответствующим снижением температуры застывания взятого в переработку сырья.

Основным направлением использования процесса пиролиза является получение низших олефинов. Выход последних возрастает с увеличением температуры и соответствующим снижением времени реакции. Однако в различных реакционных устройствах, в частности в наиболее распространенных трубчатых печах, малое время реакции, требующее больших скоростей сырьевого потока, достигается' при преодолении значительных гидравлических сопротивлений. В результате создается повышенное давление на входе в реакционный змеевик. Лучше всего устранить это явление, разбавляя углеводородное сырье инертным разбавителем, чем обеспечивается необходимое общее давление при низком парциальном давлении углеводородов. В качестве инертного разбавителя обычно применяют водяной пар, который легко отделяется от продуктов пиролиза конденсацией. Кроме того, водяной пар в некоторой степени снижает отложение пироуглерода в результате его газификации по реакции: Н2О + С •= Н2 + СО

в нем кокса и, следовательно, снижается его активность. Увеличение содержания кокса на катализаторе уменьшает число активных центров на единице его поверхности, но активность свободных центров в первом приближении не меняется относительно исходной, и соответствующим снижением объемной скорости достигается получение тех же результатов, что и на незакоксованном катализаторе. В практике объемная скорость не меняется, по мере закоксовывания катализатора скорость подачи сырья в расчете на активный центр повышается и закоксовывание катализатора влияет на результаты крекинга так же, как и увеличение объемной скорости.

Стационарные катализаторы, особенно обладающие большой пористостью, могут создавать внутридиффузионное торможение процесса гидрогенолиза из-за значительного размера гранул. Это приведет к снижению выхода глицерина как промежуточного продукта и повышению выхода пропиленгликоля . Скелетные стационарные катализаторы, из которых при активации выщелачивают лишь 10—15% алюминия , более пригодны для гидрогенолиза углеводов, так как центральная часть гранул при активации, очевидно, не затрагивается, и внутридиффузионное торможение процесса менее значительно . Учитывая большую стабильность медных скелетных стационарных катализаторов, их применение может стать целесообразным при условии использования реакторов интенсивного перемешивания и повышения выхода глицерина на них до 35—40% с соответствующим снижением концентрации высших полиолов в гидрогенизате.

Обычно лимитирующей стадией каталитического крекинга является собственно химическая реакция на поверхности . В некоторых случаях для цеолитсодержащих катализаторов при неудовлетворительной пористой структуре матрицы скорость процесса лимитируется диффузией реагентов в порах! . Так, по данным , для* образцов промышленного шарикового цео-литсодешкашего катализатора Цеокар-2 размером пор 3,8—4,0 нм наблюдался переход реакции во внутридиффузионную область при 47 воды, а следовательно, и ее температура, оказывают нёпЬс'р-едч ственное, влияние на скорость подъема нефтяной капли. Повышение температуры сопровождается соответствующим снижением вязкости воды,. Поэтому,Л9ГИЧНО ожидать значительных сезонныд :колебаний; эффективности! нефтеловушек;1 это 'предположение полностью подтверждается Опубликованными: данными , полученными на нефтеперерабатывающем заводе в Уайтинге, шт. Индиана, где температура сточных вод изменялась от 15 до 32°С.,Этому явлению способствуют и некоторые другие факторы, в частности изменения плотности,1 вызываемые колебаниями температуры. '• ;)))' :',

Неочищенные керосины и потенциальные компоненты реактивных то-ллив, получаемые из некоторых нефтей, характеризуются высоким содержанием серы и нестабильностью цвета. Очистку их можно проводить обычным методом серной кислотой, но это сопровождается соответствующим снижением выхода. Если имеется побочный водород риформинга, вместо кислотной очистки можно применять гидроочистку в мягких условиях. При расходе водорода всего 4,5—9 MS на 1 м3 жидкого сырья достигается почти полное удаление серы, улучшается цвет, повышается стабильность цвета и значительно улучшаются характеристики сгорания. Типичные результаты гидрогенизационной очистки сырого керосинового дистиллята приведены в табл. 8 .

сопровождается повышением содержания полимеров и соответствующим снижением количества продуктов алки-лирования.

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекулярному взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции,, то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие г, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных . Напри-р, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, выделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами.

Дэвис и Макаллистер получали масляные фракции такими же методами. Они установили основные физические свойства известных углеводородов и затем приравнивали масляные фракции к соответствующим углеводородам. После этого можно было примерно подсчитать число углеводородных атомов в циклановых кольцах.

Товарный керосин независимо от характера исходного сырья должен содержать в основном парафины и нафтены с молекулярным весом, соответствующим углеводородам С10—Си. В современных лампах и горелках эти углеводороды сгорают желтовато-белым некоптящим пламенем.

Синтез ацетиленовых углеводородов с двумя четвертичными углеродами еще не осуществлен, так как, невидимому, до сих пор никто не пытался перейти от двутретичных ^-ацетиленглн-колей через их галоидгидрины или иные производные к соответствующим углеводородам.

Группа моноциклоароматических углеводородов, полученных при гидрировании асфальтенов, также приближается по составу и свойствам к соответствующим углеводородам, выделенным из высокомолекулярной части ромашкинской нефти. Основное отличие ее состоит в более низком молекулярном весе и несколько повышенной общей цикличности , что обусловило меньшее содержание алифатических атомов углерода в молекуле , повышенное содержание углерода и более высокий удельный вес.

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтнофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор при низких температурах . В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, при избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохранении углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сера-органических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах.

Группа мопоцпклоароматических углеводородов, полученных при гидрировании асфальтенов, также приближается по составу и свойствам к соответствующим углеводородам, выделенным из высокомолекулярной части ромашкпнской нефти. Основное отличие ее состоит в более низком молекулярном весе и несколько повышенной общей цикличности , что обусловило меньшее содержание алифатических атомов углерода в молекуле , повышенное содержание углерода при элементарном анализе и более высокую плотность . " ~4

Наиболее простым и надежным методом обессеривания средних и тяжелых дистиллятных нефтепродуктов является метод каталитического гидрирования при сравнительно мягких условиях . Процессы эти получили название гидроочистки или гидрообессериванмя. В каче-стне катализаторов используются сульфиды вольфрама или молибдена, отложенные на активной окиси алюминия, а также катализатор рифор-минга . Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераоргаттических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофепа. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор , проводя процесс при низких температурах . В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связен Г,—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, по нот разрыва простых связей С — С. Следовательно, при избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохранении углеродного скелета исходных молекул, т. с. осуществляется переход от сераорганическпх соединений к соответствующим углеводородам в условиях, исключающих разложение последних. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах.

• микрофлора 1 активного ила Саратовского НПЗ адаптирована к соответствующим углеводородам нефти;

Для более точного определения соотношения реакций достройки и вытеснения существует два показателя. Первый — результат тщательной аналитически точной перегонки парафинов, полученных гидролизом с возможно более точным определением малых количеств промежуточных фракций, соответствующим углеводородам с четным числом атомов углерода , и второй—возможно более точное определение всех олефинов . При —60° метанолиз алюминийтриалкилов, по данным опытов, протекает однозначно {т. е. без дополнительного образования олефинов).

Избирательное каталитическое гидрирование особенно . широко , применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтпофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор при низких температурах . В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, при избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохранении углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сера-органических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах.

Группа моноциклоароматических углеводородов, полученных при гидрировании асфальтенов, также приближается по составу и свойствам к соответствующим углеводородам, выделенным из высокомолекулярной части ромашкинской нефти. Основное отличие ее состоит в более низком молекулярном весе и несколько повышенной общей цикличности , что обусловило меньшее содержание алифатических атомов углерода в молекуле , повышенное содержание углерода при элементарном анализе и более высокую плотность . 4