Главная -> Словарь

Сополимера винилхлорида

В результате исследований, проведенных в ИХП АН АзССР, получена эффективная моюще-диспергирующая .присадка ИХП-476 путем конденсации низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработки продукта реакции полиамином :

Преимущественное использование сополимера изобутилена со стиролом в качестве исходного соединения основывалось на следующем. Известно, что малеиновый ангидрид взаимодействует с алкилбензолами по схеме:

Следовательно, можно ожидать, что при взаимодействии малеинового ангидрида и сополимера изобутилена со стиролом СН2=С—СН2—СН2—СН2—СН---------СН2—СН-----

Присадки, улучшающие моющие и вязкостные свойства смазочных масел, были получены на основе сополимера изобутилена с изопреном , сульфированного хлорсульфо-новой кислотой и затем нейтрализованного гидроксидом бария или полиаминами .

Присадка ИХП-388 получается нейтрализацией оксидом мЗгния смеси алкилфенола и фосфоросерненного сополимера изобутилена со стиролом . Она является первой отечественной многофункциональной присадкой тиофосфи-натного типа. Эта присадка обладает высокими эксплуатационными свойствами: она повышает моюще-диспергирующие, противокоррозионные, антиокислительные и противоизносные свойства моторных масел.

Присадка ИХП-361 получается обработкой фосфоросерненного сополимера изобутилена со стиролом последовательно этилендиамином и борной кислотой . Обработку полимерных соединений сульфидом фосфора вели в тех же условиях, что и при получении присадки ИХП-388, Фосфоросерненный сополимер подвергали гидролизу водяным паром при 140—170°С в течение 4—5 ч. Гидролиз фос-форосерненных полимеров протекает, вероятно, следующим образом :

Присадку ИХП-388 получают, обрабатывая оксидом магния смесь алкилфенола и продукта взаимодействия сульфида фосфора с сополимером изобутилена со стиролом. Процесс состоит из стадий получения сополимера изобутилена со стиролом, обработки сополимера сульфидом фосфора , нейтрализации смеси алкилфенола и фосфоросерненного сополимера оксидом магния и отделения механических примесей центрифугированием. В синтезе используют изобутан-изобутиленовую фракцию, стирол, хлорид алюминия , алкилфенол, оксид магния, масло М-8 .

Основными стадиями процесса получения присадки ИХП-476 являются синтез низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом , конденсация сополимера с малеиновым ангидридом, фильтрование полученного продукта и обработка его полиаминами. В синтезе используется изобутан-изобутиленовая фракция, стирол, хлорид алюминия, ма-леиновый ангидрид, полиамины, толуол.

ИХП-361 Продукт обработки фосфоросер-ненного сополимера изобутилена со стиролом последовательно этилендиа-мином и борной кислотой

ИХП-361—присадка, получаемая обработкой фосфоросерненного сополимера изобутилена со стиролом этилендиами-ном, а затем борной кислотой. Присадка содержит 0,6% серы, 2,4—2,7% фосфора, 2,7% азота. Зольность ее 7,5%. Является многофункциональной присадкой к мотррным маслам; обладает моющими, диспергирующими,

При применении полимера или сополимера изобутилена в качестве оле-финового сырья протекают реакции как перераспределения водорода, так и дополиалкилирования. Взаимодействие изобутана с сополимером изобутилена и 1-бутена, полученным «горячей кислотной» полимеризацией, привело к образованию алкилата , содержащего 60 — 65% триметил-пентанов; это указывает на протекание реакций деполиалкилирования или

Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами х, у, z, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных- растворителях были получены объемные модели растворимости нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера винилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата .

Характер изменения вязкости полимеров в бинарном растворителе зависит от различных факторов, в особенности от концентрации . При концентрации раствора сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом 5 % увеличение содержания плохого растворителя толуола приводит к понижению вязкости подобно тому, как это происходит в разбавленных растворах. При концентрации сополимера 10—20 % вязкость растворов проходит через минимальное значение, как это наблюдалось в случае раствора сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом в смеси нитропропан — толуол . Совершенно иной характер носит зависимость вязкости 25 %-ных растворов от состава растворителя. Характерной особенностью таких систем является резкое снижение

Рис. 15, Диаграмма растворимрсти сополимера винилхлорида с вкиилаце-татом в смеси толуола и метилэтилкетона.

При уменьшении содержания хорошего растворителя лиофильность дисперсии снижается и образуются дисперсии переходного типа, занимающие среднее положение между лиофильными и лиофобными. При определенных соотношениях хорошего и плохого растворителей могут быть получены устойчивые органо-дисперсии, которые предназначены для покрытий, формируемых при высокой температуре, причем их вязкость значительно ниже вязкости растворов того же полимера, Это позволяет изготовлять на основе органодисперсий лакокрасочные материалы с повышенным содержанием нелетучих веществ. На рис. 17 показано изменение вязкости составов на основе сополимера винилхлорида с винидацетатом в зависимости от содержания разбавителя. При содержании

Рис. 16. Зависимость вязкости раствора частично омыленного сополимера винилхлорида с винилацетатом От состава бинарного растворителя бутил-ацетат — гексан при различных градиентах скорости сдвига.

На стабильность растворов сополимеров большое влияние оказывает структура, прежде всего степень композиционной неоднородности сополимеров. Так, получение однородного сополимера винилхлорида с винилацетатом затруднено различием констант со-

Рис. 30. Кинетика удаления метило утилкетона из пленок сополимера винилхлорида с винилацетатом различной толщины.

Рис. 31. Зависимость удерживания остаточного метилизобутилкетона пленками сополимера винилхлорида с внннлацетатом от их толщины.

на температуру стеклования сополимера винилхлорида

Исследование пленок, полученных из растворов сополимера винилхлорида с винилацетатом в растворителях с различными параметрами растворимости, показало, что пленки оптимальной структуры с наименьшей пористостью образуются при близких значениях параметров растворимости растворителя и полимера . Однако наименьшая пористость и наибольшая плотность упаковки структуры достигаются при образовании пленки с разделением системы на две фазы, т. е. при использовании плохого растворителя .

На р'ис. 40 показано, как при введении в раствор сополимера винилхлорида с виниладетатом в бутил-ацетате осадителя — гептана — повышается прочность и эластичность сформированных пленок. Такие системы являются по сути дела лиофильными дисперсиями, однако благодаря большой летучести гептана при пленкообразованни система обогащается хорошим растворителем и становится однофазной. Фазовая неоднородность в определенной степени сохраняется и в пленке'переходит в структурную неоднородность, положительно сказывающуюся на свойствах покрытия . При высоком содержании осадителя фазовый переход совершается при больших концентрациях полимера, и, если эта концентрация

Рис. 42. Зависимость количества выделившегося в воздух ацетона Q от его содержания q в пленке сополимера винилхлорида с винил-ацетатом.