Главная -> Словарь

Сопряженного окисления

Термическая стабильность оценивается максимальной температурой, при которой твердая смазка сохраняет свои свойства. При трении двух сопряженных поверхностей выделяется тепло, в результате твердая смазка может разогреваться до очень высоких температур. Замеряя температуру трения и определяя момент, когда твердая смазка теряет свои смазывающие свойства , можно оценить термическую стабильность твердой смазки.

При низкой температуре и высоком давлении вязкость масла в зацеплении шестерен, может увеличиться настолько, что масло станет твердой пластичной массой. Это явление оказывает определенное положительное действие, так как масло в пластичном состоянии не вытекает из зазора сопряженных поверхностей и уменьшает влияние ударных нагрузок на детали.

Трение . Для передвижения сопряженных поверхностей необходима сила для преодоления трения. Эта сила называется силой трения . Сила трения

Для смазывания узлов трения и сопряженных поверхностей металл— металл и металл — резина, механизмов, работаю щих в интервале темпе ратурот —60 до+150°С-

Перед затяжкой болтов проверяют плотность прилегания плиты агрегата к пакетам подкладок или другим опорным приспособлениям. При проверке щуп толщиной 0,1 мм не должен входить в стык сопряженных поверхностей.

Конструкции разъемных соединений аппаратов разнообразны, но принципиально сводятся к двум типам. К первому типу относятся соединения без прокладок, в которых герметичность обеспечивается упругой и только частично остаточными деформациями сопряженных поверхностей, имеющих необходимую чистоту обработки . Ко второму типу относятся соединения, в которых между сопрягаемыми поверхностями помещают прокладки из сравнительно мягкого металла — меди, алюминия, железа. Прокладки, деформируясь, уплотняют стыки, заполняя все неровности на поверхностях.

/гш и Лк — высота микроивровнастей сопряженных поверхностей оо-

Для смазывания сопрягаемых поверхностей стальных труб и резьб изделий, подвергающихся и процессе эксплуатации периодическому нагреванию до температур 200—300° С. Обеспечивает легкий разъем сопряженных поверхностей и свинчивание смазанных резьб при температу-

как правило, не превышает 100 °С, хотя в точках контакта трущихся поверхностей она может достигать 800—1000°С. Наиболее напряженными условиями работы характеризуются гипоидные передачи, и масла для них должны обеспечивать работоспособность сопряженных поверхностей механизма при высоких скоростях скольжения и контактных напряжениях до 4000 МПа.

заданный зазор между днищем поршня и седлом напорного клапана ; заданный зазор между сопряженными поверхностями гильзы и поршня; соосность исполнительных сопряженных поверхностей поршня и гильзы; параллельность оси наружной цилиндрической поверхности поршня и оси сопрягаемой поверхности гильзы; перпендикулярность оси отверстия большой головки шатуна к оси наружной цилиндрической поверхности поршня.

Каждое из перечисленных требований отражает назначение компрессора и выражается через самостоятельную конструкторскую размерную цепь. Замыкающими звеньями этих цепей являются: Лд — линейное "мертвое пространство"; Б А — зазор между сопряженными цилиндрическими поверхностями поршня и гильзы; ВА - соосность цилиндрических сопряженных поверхностей поршня и гильзы; РА — параллельность оси наружной цилиндрической поверхности поршня к оси сопрягаемой поверхности гильзы в плоскости, проходящей через ось вращения коленчатого вала и ось цилиндра; 7д — перпендикулярность оси отверстия большой головки шатуна к оси наружной цилиндрической поверхности поршня.

Реактивное топливо представляет собой смесь углеводородов. Поэтому целесообразно рассмотреть научные основы совместного окисления таких смесей. Так как жидкие углеводороды окисляются цепным путем с участием ал-кильных и пероксидных радикалов, а также гидропероксидов, то окисление смеси углеводородов представляет собой цепную сопряженную автоийицииро-ванную реакцию окисления нескольких углеводородов. Основные закономерности такого сопряженного окисления проще всего рассмотреть на примере окисления бинарной смеси углеводородов RjH и R2H.

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если мала , то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе на примере сопряженного окисления w-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов в зависимости от состава смеси при 130 °С при добавлении малых количеств этилбензола . Как и следовало ожидать, окисление и-дскана ускоряется, но при дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования «-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более «-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал , что это явление объясняется обменной реакцией

Алкильные радикалы быстро и практически необратимо реагируют с кислородом. Поэтому при достаточно высокой концентрации растворенного кислорода все R- быстро превращаются в RO- и не участвуют в обрыве цепей. Известны, однако, примеры, когда алкильные радикалы даже при достаточно высоком парциальном давлении кислорода принимают участие в обрыве цепей, что отражается на сопряженном окислении двух углеводородов. Такой случай обнаружен на примере сопряженного окисления циклогексана с трифенилметаном . При добавке трифенилме-тана к циклогексану скорость окисления снижается, в то время как можно было бы ожидать ее увеличения, в результате замены вторичных циклогексил-

По мере окисления индивидуального углеводорода система из двухком-понентной становится вначале трех-, а затем многокомпонентной . Это приводит к усложнению механизма окисления и к появлению большого числа «обратных связей», т. е. влияния образующихся продуктов на кинетику окислительного процесса. Так как продукты окисления подвергаются в свою очередь окислению, то окисление углеводорода на глубоких стадиях превращается в цепную реакцию сопряженного окисления исходного углеводорода и продуктов его превращения. В такой реакции продолжение и обрыв цепей идут с участием нескольких типов свободных радикалов, а в автоинициирование важный вклад вносят реакции гидропероксидов с продуктами окисления. Меняющаяся среда также сказывается на скорости отдельных стадий и всего процесса.

В последние годы все большее распространение получают так называемые процессы сопряженного окисления, в которых исходный кислород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем для основного реагента. Примером таких процессов является совместное получение окиси пропилена и стирола сопряженным окислением пропилена и этилбензола .

Условия сопряженного окисления пропилена с карбонильными соединениями можно варьировать в очень широких пределах: температуру — от 50 до 400 °С, давление — от атмосферного до 35 МПа. В качестве растворителей используют углеводороды, кетоны, кислоты, эфиры. Катализаторами процесса служат соли кобальта, никеля, марганца, меди, магния, ртути.

Разрабатываются и другие методы получения окиси пропилена: сопряженного окисления, совместного получения окиси пропилена и стирола.

Эмануэль с сотрудниками разработали новый способ получения окиси пропилена на основе сопряженного окисления пропилена и легкоокисляющихся соединений . Окисление гроводят в жидкой фазе при 70—150°С под давлением. Наилучшие выходы окиси пропилена получены для сопряженных пар альдегид — пропилен и метил-этилкетон — пропилен.

Широко используется способ сопряженного окисления этил-бензола и пропилена. Пропиленокснд применяют в производстве полиуретанов, пропиленглнколя, ПАВ и других областях.

«сопряженного» окисления 149 серебра с молекулярным кислородом 274

Кроме циклогексана и его производных активация молекуляр ного кислорода в процессе сопряженного окисления ароматически: углеводородов может достигаться за счет добавок алифатически спиртов . Интерес к использованию спиртов обуслов лен их способностью накапливать перекись водорода которая при взаимодействии с перекисными радикалами обра зует радикал НОО •. При сопряженном окислении бензола с изс пропанолом, например, удается достигнуть скорости на копления и максимальной концентрации фенола соответственн Ю-4 моль-л-1-с-1 и 0,12 моль/л при 200 °С, объемном соотноше нии бензол : спирт 7 : 3 и давлении 50 кгс/см2.