Главная -> Словарь

Сернистого нефтяного

Для проверки этого предположения были проведены опыты с добавкой сернистых соединений, меченных радиоактивной серой . В качестве модельной реакции выбрана та же реакция гидрогенизации бензола, а в качестве катализатора — аналог сернистого молибдена — промышленный катализатор WS2. Гидрирование бензола проводилось в каждой серии опытов без смены катализатора, в необходимый момент в очередную порцию бензола на гидрогенизацию добавлялся меченый сероуглерод. По выходам ци-клогексана и метилциклопентана изучалась динамика изменения гидрирующей и изомеризующей активности WS2 как следствия изменения содержания в нем нестехиометрической серы.

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским . Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230° С и давлении 30 ат в присутствии катализатора глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке: меркаптан

При крекинге ароматических углеводородов кокс получается более обогащенным углеродом, чем при крекинге парафинистого с ырья. В составе кокса крекинга сернистого нефтяного сырья всегда содержится сера. В среднем отношение содержания серы в коксе к ее содержанию в сырье крекинга близко к единице.

Факт ингибирования реакции серы сероводородом "был установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов . В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной смеси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повышения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS . Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.про межуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возможность получения продукта с содержанием серы 0,1-0,3%.

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложений, образованных за' Счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений Сасфальтенов и смол). В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросое-динений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании железоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья.

При переработке коррозионного сернистого нефтяного сырья корпус ректификационных колонн установок первичной перегонки нефти изготовляют из биметалла с защитным слоем из стали 08X13; внутренние^устройства также выполняют из этой же'стали. Если сырье не обладает коррозионной активностью, то колонны целиком изготовляют из углеродистых сталей.

Следовательно, гидрогенизациопное облагораживание керосиновых дистиллятов термоконтактного разложения тяжелых нефтяных остатков, учитывая значительное содержание в них ненасыщенных углеводородов с ароматическим ядром, представляется не только возможным, по и единственным средством вовлечения их п ресурсы высококачественных светлых моторных топлив. Каждая задача может решаться па базе известных технологических процессов высокотемпературного гидрирования, получившего достаточно широкое распространение в переработке сернистого нефтяного сырья. Вместе с тем в локальных случаях глубокой переработки тяжелых остатков из не-серпистых или малосернистых нефтей мы считаем возможной жидкофазную гидрогенизацию при низких давлениях над алюмо-никелъ-силикатпьтм катализатором. Для его производства могут быть приспособлены периодически или постоянно действующие катализаторпые фабрики шариковых и микрошариковых алюмосилмкатиых катализаторов без существенных конструктивных изменений их аппаратуры.

Термическая устойчивость сероорганичеоких соединений, содержащихся в сернистых нефтях Советского Союза, исследована Р. Д. Оболенцевым, А. Я. Байковой1 и Э. М. Барановской . Они анализировали 3%-ные нефтяные фракции, выкипающие выше 250