Главная -> Словарь

Сопровождается небольшим

Эти несколько отрывочные наблюдения позволяют сделать некоторые выводы: если топливо состоит в основном из парафиновых углеводородов с прямой цепью, то окисление в период, предшествующий воспламенению, начинается при невысокой температуре, проходит бурно и сопровождается накоплением промежуточных продуктов, способствующих детонации. Топливо, содержащее вещества изомерного строения, подвергается окислению перед воспламенением только при сравнительно высоких температурах и окисляется оно много медленнее. Относительно небольшое количество продуктов окисления соберется к моменту, когда большая часть топлива уже будет уничтожена в результате нормального горения; по этой причине любой взрыв, который произойдет с топливом разветвленного строения, не будет сильным.

Образование основной массы нефти и углеводородного газа происходит в термокаталитической зоне за счет превращений органического вещества на различных стадиях его преобразования. Определенную роль играет здесь и процесс гидрогенизации за счет водорода, образующегося из воды. Происходят также взаимные превращения углеводородов, что сопровождается накоплением наиболее устойчивых компонентов.

Восстановление таких окислителей при саморастворении металлов в результате несбалансированности электронов в сопряженных анодной и катодной реакциях сопровождается накоплением ОН" в двойном электрическом слое. Высокое химическое сродство металлов к ОН" препятствует перемещению последних в объем раствора и приводит к заряжению двойного слоя ионами ОН", которое можно рассматривать как специфическую адсорбцию анионов.

Продолжительное непрерывное жидкофазное окисление бутана в присутствии катализатора не сопровождается накоплением ингибиторов, снижающих суммарную скорость окисления.

Окисление бициклических ароматических углеводородов сопровождается накоплением большего количества нерастворимых

Продолжительное непрерывное жидкофазное окисление бутана в присутствии катализатора не сопровождается накоплением ингибиторов, снижающих суммарную скорость окисления.

Окисление непредельных углеподородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и окислительной конденсацией с образованием смол. Чем выше непредельно:лъ смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообразованию. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее

В предыдущих главах рассмотрены кислородные, сернистые и азотистые соединения, обнаруживаемые в углеводородных смесях в основном как начальные формы, не подвергшиеся глубоким окиелн-тельно-уплотнительным превращениям. Некоторое представление дано о характере их окисления в сравнительно мягких условиях. Настоящая глава посвящена завершающей стадии жидкофазного окисления малостабильных углеводородов, а также сернистых, азотистых и кислородных органических соединений, присутствующих в углеводородных смесях, которое сопровождается накоплением высокомолекулярных продуктов окисления; описаны условия образования смол другими, «неокислительными» путями и влияние их на качество топлив и масел.

Некоторое запаздывание воспламенения и последующее сгорание увеличенного топливного заряда с чрезмерно большой скоростью может оказаться причиной жесткой работы дизеля, возникновения стуков в двигателе, что при нормальной эксплуатации недопустимо. Объясняются эти явления тем, что топливо не успевает в известных условиях пройти необходимую для двигателя с ' воспламенением от сжатия подготовку, заключающуюся в предварительном окислении, которое сопровождается накоплением перекисей, инициирующих процессы самовоспламенения. Отсюда следует, что интенсивность окисления, период задержки воспламенения и температура самовоспламенения дизельного топлива зависят от его химического состава. Алканы и алкены нормального строения окисляются с большей скоростью и при более низких , температурах, чем ароматические углеводороды, образуя более устойчивые в растворе углеводородов перекиси и поэтому накапливающиеся в достаточно высокой концентрации.

Непосредственное электролитическое окисление этилена в гликоль может быть осуществлено в растворе солей кислородсодержащих кислот, например серной или борной; можно также прибавлять марганцовые, хромовые и цериевые соли. Во время окисления этилен вводится в реакционную камеру так, чтобы 1аз и жидкость образовали туман или эмульсию. Если в качестве электролита употребляется хлористый натрий, то первым получающимся продуктом является хлоргидрин. Образование данного соединения однако сопровождается накоплением эквивалентного количества щелочи , а щелочь омыляет хлоргидрин до гликоля, причем хлористый натр регенерируется. Во время электролитического окисления внешним охлаждением избегают повышения температуры.

Пересчет кривой разгонки по ГОСТ на истинные температуры кипения обычно сопровождается небольшим усложнением расчетов. Вполне удовлетворительные результаты удается получить и при расчете непосредствеНни но кривым разгонки компонентов по ГОСТ. В окончательный результат необходимо внести лишь небольшую поправку, которую определяют при опытном компаундировании. При смешении компонентов широкого фракционного состава такая поправка минимальна, при введении в смесь компонентов с узкими пределами выкипания — поправка возрастает.

которое сопровождается небольшим изменением изобарно-изотер-мического потенциала в стандартных условиях, равным ДС° = =—21,3 кДж/моль , причем константа равновесия уменьшается с ростом температуры.

Наиболее интересное и важное направление интенсификации процессов дегидрирования углеводородов С4 и С5 — это окислительное дегидрирование в присутствии связанного кислорода. Необходимое для взаимодействия с водородом количество О2 выделяется из кристаллической решетки смешанных окиснометал-лических катализаторов, причем этот эффект наблюдается в течение некоторого времени и в отсутствие подвода кислорода извне. Особенность механизма заключается в окислении водорода in statu nascendi, т. е. в отсутствие стадии образования молекулярного водорода. Для обеспечения длительной работы катализатора он должен периодически или непрерывно обрабатываться кислородом с целью_восстановления активности и выжига кокса. В результате полного окисления выделяющегося водорода, протекающего с весьма высоким экзотермическим эффектом, процесс дегидрирования в целом сопровождается небольшим выделением теплоты, и поэтому не требуется подвода теплоты извне.

При смешении в секции питания потоков жидкости с различной температурой не происходит простого их суммирования, оно сопровождается небольшим частичным испарением. Поэтому допущение о том, что количество жидкости д,;, равно суммарным количествам смешивающихся потоков дг и д, не вполне точно. Однако с учетом того, что в небольших пределах по концентрациям кривые испарения на изобарных кривых и энтальпийной диаграмме близки к прямолинейному очертанию, можно практически пренебречь степенью испарения при смешивании одноименных потоков в секции питания.

Влияние строения радикала сульфида на его экстракционную способность. Удлинение углеводородного радикала сульфида чаще всего сопровождается небольшим понижением его экстракционной способности. Наиболее детально эта зависимость исследована при экстракции диалкилсульфидами палладия из солянокислотных растворов. В этом .случае в ряду ди-к-алкилсудьфидов 2S при постоянном составе водной фазы lg а линейно зависит от п . Так, при экстракции из ОД М HG1 для п от 4 до 8 Igct = .-= 2,90—0,072«. Эффективная длина разветвленных радикалов в согласии с наблюдениями превышает п вследствие дополнительных стерических затруднении. Так, для 28 эффективное значение п, независимо от кислотности водной фазы, равно 11.

вый переход сопровождается небольшим гистерезисом.

Уменьшение содержания смолистых веществ сопровождается небольшим снижением содержания серы в очищенном вакуумном газойле и резким уменьшением концентрации металлов и азотистых соединений.

древесины . Термограммы рис. 77 свидетельствуют о том, что процесс разложения целлюлозы сопровождается небольшим эндотермическим, а затем следующим за ним значительным экзотермическим эффектом в области температур 300— 400° С. Подобные термограммы целлюлозы были получены. Дж. Брегером и X. Айкне-ром . Термограмма целлюлозы полученная В. Н. Сергеевой , совершенно отличается от термограмм, полученных вышеупомянутыми исследователями, и подобна термограмме древесины. Это можно объяснить тем, что целлюлоза выделялась из древесины различными способами, в результате чего произошли некоторые изменения в ее строении.

Повышение температуры с течением времени, наряду с увеличением скорости реакции, выражающимся в увеличении выхода СО и уменьшении С02, в общем сопровождается небольшим увеличением количества связанного с поверхностью адсорбированного кислорода. Это также подтверждает выводы Уинн-Джонса. На основании этого весьма распространенную схему механизма реакции C02-j-G —2CO, согласно которой она протекает через поверхностные окислы,

Реакция толуола, этилбензола, изопропилбензола и втор.бутилбен-зола с бутеном-2 в присутствии А1С12 'Н2Р04 так же, как и в случае бензола, сопровождается небольшим тепловым эффектом и начинается после некоторого индукционного периода. Результаты наиболее характерных опытов см. в табл. 91. При алкилировании толуола и этилбензола алкилат после удаления не вступивших в реакцию исходных ароматических углеводородов почти нацело перегонялся в сравнительно узком интервале температур . Остаток обычно составлял от! до 2,5 г. В реакции с изопропил- и втор.бутилбензолами основными продуктами алкилирования также были диалкилбензолы, которые перегонялись в узких пределах. Относительное содержание остатка в реакционной колбе составляло от 10 до 17%.