Главная -> Словарь

Сопровождается отщеплением

7. Нитрование всегда сопровождается окислением с образованием органических кислот, альдегидов, кетонов, спиртов, нитритов, нитро-соединений, нитроолефинов, окиси и закиси углерода.

Как отмечено Марковникоиым , нитрование циклогоксапа разбавленной азотной кислотой при 115 —120° сопровождается окислением до адишшовок кислоты, при этом полу-

представленных данных нельзя определить, выгорает ли сера, входящая в состав кокса, или происходит окисление сульфидов металлов катализатора, так как выгорание кокса с катализаторов гидроочистки сопровождается окислением сульфидов металлов .

Окислению могут подвергаться не только металлы и их оксиды низкой формы валентности, но и другие соединения. Так, в катализаторах гидроочистки кобальт, молибден и никель присутствуют в сульфидной форме. Выжиг кокса с поверхности этих катализаторов сопровождается окислением сульфидов .

Реакция присоединения серной кислоты к олефинам была открыта Фарадеем в 1825 г. па примере получения этилсерной кислоты из этилена, содержащегося в светильном газе . Более подробно эту реакцию исследовал в лаборатории Фарадся Хэннель в 1828 г. . Уже тогда Хэннель установил, что в зависимости от условий реакции могут образовываться преимущественно либо этиловый спирт, либо этиловый эфир. Бертло . Методом ИК-спектроскопии показано, что при адсорбции на цеолите типа А молекулы СО локализуются вблизи катионов металлов . При этом введение кислорода в реакционную систему при комнатной температуре сопровождается окислением адсорбированного оксида углерода и появлением полосы 2330—2370 см"1, соответствующей асимметрическому валентному колебанию С02 . Одновременно в области 1 200— 1800 см"1 возникают полосы поверхностных карбонатных структур. Такое окисление СО на цеолитах при столь низкой температуре наблюдалось впервые. По каталитической активности катионные формы цеолита А располагались в следующий ряд:

Если процесс нагревания и испарения частиц топлива происходит быстро и сопровождается окислением, то создаются наиболее благоприятные условия для полного горения. Поэтому более предпочтителен воздушный распыл мазута но сравнению с паровым. При медленном испарении и при отсутствии процессов окисления происходит глубокий распад углеводородов с образованием трудносжигаемых твердых частиц.

В процессе регенерации катализатора выжиг кокса сопровождается окислением сульфидов кобальта и молиб -дена. Специфика указанного превращения заключается в том, что поверхность катализатора закрыта коксовыми отложениями, в связи с чем должны возникать диффузионные осложнения. Поэтому с одной стороны окисление сульфидов в определенной степени определяется условиями удаления кокса с поверхности катализатора, а с другой стороны характером распределения сульфидов по глубине гранулы катализатора, т. е. начальными условиями сульфидирова -ния катализатора.

2. Хлорпарафин непосредственно конденсируют в смазочный материал действием безводного хлористого алюминия или активированного алюминия. Конденсация сопровождается отщеплением хлористого водорода. Следует предположить, что в качестве дает следующий рецепт раствора и описание^ метода: 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см3 ОСЬ и 10 см3 такого раствора вместе с 25 см3 реактива переносятся в коническую колбу на 250 еле3. Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на llz часа при 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см3 15%-ного раствора йодистого, калия и 100 см3 холодной воды. Свободные галоиды титруются Vio-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих пор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см3 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то-А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи.

Молекулярные веса смол всех исследованных нефтей, как правило,'колеблются от 600 до 1000. Наиболее высокие значения молекулярного веса имеют неразделенные смолы сагайдакской и ромаш-кинской нефтей, а из фракций смол наиболее высокие величины молекулярного веса найдены у смол, извлекаемых бензолом. Не растворимая в феноле часть фракций смол всех исследованных нефтей имеет молекулярных! вес, примерно в 1.5 раза выше, чем растворимая часть тех же фракций; вместе с тем в .растворимой в феноле t части смолы наблюдается значительное повышение суммарного содержания гетеро-атомов но сравнению с нерастворимой частью. При прямом окислении смол молекулярный вес продуктов окисления также уменьшается по мере увеличения содержания в них кислорода и степени конден-сированности. Это свидетельствует о том, что окисление сопровождается отщеплением боковых заместителей в циклических системах и дегидрогенизацией гексаметнленовых колец до ароматических..

Молекулярные веса смол всех исследованных нефтей, как правило, колеблются от , который далее деалкилируется до м-ксилола

Окисление углеводородов сопровождается отщеплением : водорода и разрывом углеводородных цепей с отщеплением углерода. Кислород воздуха связывает водород и углерод, в результате образуются газообразные продукты окисления -водяные пары и двуокись углерода.

Дегидрогенизации до ароматических углеводородов подвержены и конденсированные шестичленные нафтены ряда декалина, однако реакция в этом случае протекает значительно труднее и сопровождается отщеплением алкильных групп. Поэтому метод рекомендуется только для бензиновых фракций. При некоторых условиях дегидрогенизации до ароматических углеводородов подвергаются и пента-метиленовые углеводороды.

^Молекулярные веса смол всех исследованных нефтей, как правило, колеблются от 600 до IOQO/Наиболее высокие значения молекулярного веса имеют неразделенные смолы сагайдакской и ромаш-кинской нефтей, а из фракций смол наиболее высокие величины молекулярного веса найдены у смол, извлекаемых бензолом. Не растворимая в феноле часть фракций смол всех исследованных нефтей имеет молекулярный вес, примерно в 1,5 раза выше, чем растворимая часть тех же фракций; вместе с тем в растворимой в феноле части смолы наблюдается значительное повышение суммарного содержания гетеро-атомов по сравнению с нерастворимой частью. При прямом окислении смол молекулярный вес продуктов окисления также уменьшается по мере увеличения содержания в них кислорода и степени конденсированное™. Это свидетельствует о том, что окисление сопровождается отщеплением боковых заместителей в циклических системах и дегидрогенизацией гексаметиленовых колец до ароматических.

Результаты исследований показали, что при температуре до 150 °С термическое превращение сульфидов и производных тиофана в топливе, выкипающем в пределах лигроино-керосиновой фракции, не сопровождается отщеплением сероводорода, а имеет ярко выраженный окислительный характер, протекая с заметным поглощением кислорода.