Главная -> Словарь

Сопровождается полимеризацией

Растворение углеводородных газов и нефтяных паров в жидких нефтепродуктах сопровождается выделением тепла. В данном случае теплота растворения равна теплоте конденсации растворенного газа или нефтяных паров. Растворение твердых углеводородов в жидких нефтепродуктах обычно сопровождается поглощением тепла. Так, при растворении в бензине парафина с молекулярным весом 400 поглощается 21 ккалъ/молъ, или 52,4 ккал/кг. Как показали исследования, теплота растворения парафина увеличивается с повышением его температуры плавления.

Инициирование сопровождается поглощением одной молекулы кислорода, при обрыве цепей выделяется одна молекула О2 на два прореагировавших RO2- и скорость поглощения кислорода v равна

13 крекинг-бензинах и других низкомолекулярных фракциях реакция протекает более быстро и селективно. Однако и здесь иногда она проходит неполно и сопровождается поглощением насыщенны х углеводородов. Кроме того, некоторые олефины с разветвленной цепью углеродных атомов под влиянием уксуснокислой ртути способны частично окисляться.

Соответственно десорбция, т. е. переход данного компонента из раствора в газовую фазу, сопровождается поглощением тепла. Количество тепла, выделившегося при абсорбции, равно

Повышение температуры эндотермической реакции восстановления СО2 способствует накоплению в системе окиси углерода, которое сопровождается поглощением тепла. В соответствии с принципом Ле-Шателье, повышение давления системы интенсифицирует скорость обратной реакции, идущей с уменьшением объема; при этом содержание СО2 возрастает. Так, если при 700 °С и избыточном давлении 1 кгс/см2 равновесное содержание СО составляет около 70, то при 100 кгс/см2 оно в 7 раз ниже.

Растворение твердых тел, как правило, сопровождается поглощением тепла.

Процесс бензинообразования протекает при температуре около 440—480° и сопровождается поглощением тепла и отложением слоя кокса на поверхности таблеток катализатора. Газ, бензин и остаток уходят в виде паров в систему погоноразде-ления. Цикл работы на крекинг длится около 10 мин. За это время слой кокса на катализаторе достигает заданной величины и поток паров сырья автоматически переключается на второй реактор Р2. Реактор Р1 в этот момент отключается от потока сырья и соединяется с системой эвакуации углеводородов, т. е. с коллекторной линией, в которой при помощи пароструйного эжектора Ml поддерживается вакуум. Эвакуация углеводородов дополняется продувкой реактора водяным паром. В конденсаторе смешения С1 конденсируются водяной пар и углеводороды, удаленные из реактора. Углеводородный слой, отделенный от воды в отстойнике О2, откачивается насосом НЗ в ректификационную колонну /С/. Вода сбрасывается в канализацию. Через систему сырьевой эвакуации проходит около 5% всего переработанного сырья.

Абсорбер К1 орошается холодным легким дестиллатом, полностью поглощающим из газа бутаны и бутены и все более тяжелые углеводороды; это сопровождается поглощением некоторой части пропана и более легких углеводородов. Десорбция

Повышение температуры эндотермической реакции восстановления СОз способствует накоплению в системе окиси углерода, которое сопровождается поглощением тепла. В соответствии с принципом Ле-Шателье, повышение давления системы интенсифицирует скорость обратной реакции, идущей с уменьшением объема; при этом содержание ССЬ возрастает. Так, если при 700 °С и избыточном давлении 1 кгс/см2 равновесное содержание СО составляет •около 70, то при 100 кгс/см2 оно в 7 раз ниже.

200°С. Реакция сопровождается поглощением тепла в количе-

Замещение двух ОН-гругш гликоля усиливает акцепторные свойства атома кислорода и экзотермический эффект растворения диметипового эфира зтиленгликоля в воде достигает 1,35 кДж/моль . уже для 15,5%-ного раствора. Но смешение с водой при концентрации эфира более 75% сопровождается поглощением тепла .

Сырье — гудрон — с низа вакуумной колонны подается в теплообменники / и далее поступает в верхнюю часть окислительной колонны 4 . В низ окислительной колонны компрессором 3 через воздушный ресивер 2 подается сжатый воздух . Гудрон движется вниз, а воздух наверх, и при их тесном контакте протекает процесс окисления сырья. В результате окисления масла переходят в смолы, смолы — в асфальтены. Кислород воздуха, взаимодействуя с водородом, содержащимся в сырье, образует водяные пары. Возрастающая потеря водорода сопровождается полимеризацией сырья и его сгущением. Основное количество кислорода уносится с уходящими газами в виде паров воды и в меньшем количестве — в виде диоксида и оксида углерода или других соединений.

Скорость реакции образования кристаллических соединений с малеиновым ангидридом неодинакова у различных диолефинов. Так, очень легко реагируют с малеиновым ангидридом циклопен-тадиен и его гомологи. Алифатические диолефины реагируют медленнее, и часто образование кристаллических соединений сопровождается полимеризацией части испытуемых продуктов. Существует несколько способов определения диеновых углеводородов: по одному из них фракцию углеводородов, содержащую диены хорошо обезвоживают, например над сульфатом натрия, и фильтруют. Затем хорошо охлаждают льдом и прибавляют к ной несколько граммов малсипового ангидрида в виде мелкого порошка. Сосуд, в котором ведется определение, закрывают пробкой и сильно встряхивают для растворения малеинового ангидрида.

тяных фракций и остатков наибольшей адсорбируемостью на алюмосиликатах обладают смолисто-асфальтеновые вещества и затем —-.в порядке убывания — полициклические ароматические, би-циклические ароматические, моноциклические ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Адсорбируемость на этих адсорбентах непредельных углеводородов, входящих в состав продуктов термических и каталитических процессов, выше чем всех других углеводородов и смол, причем адсорбция сопровождается полимеризацией.

Результаты опытов по изомеризации олефинов в присутствии пентакар-бонила железа показали, что наиболее сильная изомеризация двойной связи, происходящая в интервале температур 150 — 200°, одновременно сопровождается полимеризацией олефинов до 25%.

Сырье — гудрон — с низа вакуумной колонны подается в теплообменники / и далее поступает в верхнюю часть окислительной колонны 4 . В низ окислительной колонны компрессором 3 через воздушный ресивер 2 подается сжатый воздух . Гудрон движется вниз, а воздух наверх, и при их тесном контакте протекает процесс окисления сырья. В результате окисления масла переходят в смолы, смолы — в асфальтены. Кислород воздуха, взаимодействуя с водородом, содержащимся в сырье, образует водяные пары. Возрастающая потеря водорода сопровождается полимеризацией сырья и его сгущением. Основное количество кислорода уносится с уходящими газами в виде паров воды и в меньшем количестве — в виде диоксида и оксида углерода или других соединений.

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами: органическими кислотами, как моно-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая; минеральными кислотами, как плавиковая,хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная; солями кислотного характера, например бисульфатом калия; галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом; окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией . Опубликованы обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели.

Риформинг низкооктановых лигроинов может проводиться в присутствии газов, содержащих олефины . При этом риформинг сопровождается полимеризацией или термической конверсией газообразных олефинов. Температура процесса та же, что и при обыкновенном риформинге, и давление от 35 до 210 кг/см2; эти условия могут обеспечить одновременно риформинг и полимеризацию. Пока не имеется данных о выходах и свойствах риформинг-бензина, полученного па этому процессу.

Для присоединения двухосновных жирных и ароматических кислот оптимальной надо считать температуру от 100 и 150°, так как ниже 100° они присоединяются по двойной связи сравнительно медленно . При 150° за 2 часа щавелевая, янтарная, d-винная и фталевая кислоты присоединяются к псевдобутилену с образованием ди-втор.бутиловых эфиров с выходом соответственно 40; 37; 42 и 48%. Правда, присоединение d-випной кислоты при этом сопровождается полимеризацией олефинов. При реакции н.бутиленов и пентена-2 с галоидзамещенными уксусными кислотами высший выход эфиров достигается при комнатной температуре. Так, псевдобутилен с хлоруксусной кислотой в течение 128 дней образует втор.бутилхлорацетат с выходом 86%. С трихлоруксусной кислотой за 96 час. выход втор.бутилтрихлорацетата составляет 93%. Пептен-2 с трихлоруксусной кислотой в течение 24 час. образует втор.-амилтрихлорацетат с выходом 57%. Повышение температуры до 97°, как уже отмечалось, способствует омылению образовавшихся эфиров и усиливает реакцию полимеризации олефинов. Таким образом, в этих случаях повышение температуры и увеличение времени реакции будут являться отрицательными факторами. При работе с изобутиленом и со стиролом следует избегать повышенной температуры из-за энергичной полимеризации их в присутствии этилэфирата фтористого бора. Реакция присоединения некоторых кислот к этим углеводородам может быть осуществлена с положительным результатом только при комнатной температуре.

Но реакция присоединения в присутствии BF3-02 протекает крайне медленно и сопровождается полимеризацией дивинила, причем дивинил полимеризуется тем энергичнее, чем сильнее кислота. Так, муравьиная и уксусная кислоты с дивинилом в присутствии BF3 -02 при нагревании на кипящей водяной бане образуют эфиры метилвинил-карбинола с выходом до 3%. Но при этом почти отсутствует и полимеризация дивинила. То же наблюдается и с бромуксусной кислотой. При нагревании на кипящей водяной бане в течение 2 час. с хлоруксусной кислотой и BF3 •02 дивинил количественно превращается в жесткий твердый каучук. В случае трихлоруксусной кислоты уже при комнатной температуре дивинил энергично полимеризуется в жесткий твердый каучук.

4-Винилциклогексен с хлоруксусной кислотой « присутствии BF3 • 02 в хлороформенном растворе образует смесь моно- и ди-хлорацетатов винилциклогексена с выходом 30,6 и 25/6 соответственно . Реакция сопровождается полимеризацией.

Из результатов опытов видно, что трихлоруксусная кислота алкили-руется пентеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора при комнатной температуре. Выход втор.амилового эфира трихлоруксусной кислоты при этом составляет 57%. Таким образом, при комнатной температуре реакция алкилировапия практически не сопровождается полимеризацией пентена-2.