Главная -> Словарь

Сопровождается разложением

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости , непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура , процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов.

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости , непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура , процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов.

2. Окисление этих углеводородов в основном идет по пути образования различных продуктов уплотнения и лишь в незначительной степени сопровождается расщеплением ядер.

ты при температуре 250-500°С. Реакция сопровождается расщеплением углево-

В промышленности нитрование алканов проводят парами азотной кислоты при температуре 250-500°С. Реакция сопровождается расщеплением углеводородов с получением смеси нитросоединений различной молекулярной массы:

Сериф, Хант и Бурнс изучили сравнительную способность к жид-кофазному окислению метилыюи и изопропильнои групп п-цимола эмульсионным методом Армстронга и нашли, что при окислении тг-цимола в водной эмульсии при 85° изопро-нильная группа в 4 раза легче окисляется, чем метильная. При 60й получаются те же продукты, но в этих условиях образовавшиеся вначале гидроперекиси претерпевают менее глубокие превращения. Фотохимическое окисление при 60° протекает с меньшей скоростью, чем эмульсионное, и не сопровождается расщеплением первичных продуктов окисления, а поэтому конечными продуктами являются только гидроперекиси га-ме-тил-а,а-диметилбензила и и-изопропилбензила. Сравнительная способность к окислению третичного а-углерода изопропильнои группы и первичного метильной группы у га-цимола в этом случае такая же, как и при эмульсионном окислении, т. е. равна 3,5 : 1. Следовательно, способ окисления влияет па скорость, но не влияет на направление окисления.

\ и зависит от их структуры. Так, например, в противоположность ' алкильным перекисным соединениям с О—О— группой у первичного или вторичного углерода, разрушение которых может протекать при мягких условиях без нарушения целости углеродного скелета, термическое и каталитическое разложение третичных алкиль-ных гидроперекисей и перекисей часто сопровождается расщеплением С—С связей. На это обстоятельство недавно обратили внимание Георг и Уолш , которые приходят к выводу, что при распаде третичных перекисныхсоединений расщепляется сначала О—-О I связь, а затем слабейшая соседняя С—С ' связь. При этом из алкильных радикалов, соединенных с углеродом }"у перекисной группы, отщепляется обычно больший, поскольку связь его с этим углеродным атомом более слабая . ''¦ : Это правило подтверждается на многочисленных примерах разложения третичных гидроперекисей и перекисей, в том числе:

При отсутствии заметного метинового сигнала один метиловый дублет указывает на разветвление, обязанное только метильной группе. Если же имеется заметный метановый сигнал, но он не сопровождается расщеплением метильной полосы, то это указывает на присутствие более значительной боковой группы, чем метил. Наконец, неодинаковые полосы, соответствующие метилу изопреновой группы, указывают на наличие крупных асимметричных ответвлений в а- и (3-положениях от изопропильной группы.

Несмотря на то, что спирты являются сравнительно стабильными соединениями, в известных условиях они могут окисляться. В первичных и вторичных спиртах окислению подвергается в первую очередь атом углерода, при котором находится гидроксильная группа. Окисление третичных спиртов сопровождается расщеплением молекулы.

Другие методы окисления конечно тоже могут быть применены, хотя они повщимому не использовались в технике в широком масштабе. Ненасыщенные соединения могут быть окислены нейтральным или щелочным раствором' пер.ман-ганма_;калия. Окисление состоит в присоединении гидроксила, за 'которым следует образование _кислоты; последнее сопровождается расщеплением молекулы по ме'сту двойной связи. Предельные углеводороды не всегда окисляются в1 этих условиях, несмотря на то, что перманганат действует на них, если они смешаны с ненасыщенными соединениями14. Насыщенные углеводороды, содержащие третичный углеродный атом, окисляются в присутствии ненасыщенных углеводородов легче, чем углеводороды, содержащие вторичный или первичный углеродный атсем.

Процесс окисления иногда сопровождается разложением олефина на продукты с меньшим молекулярным весом. Детали такого расщепления углеводородной цепи неизвестны, но наиболее вероятно, что оно вызывается процессами разложения перекисей.

В общем случае содержание серы возрастает с повышением температуры кипения отдельных фракций, однако Сиссинг указывал, что когда разгонка сопровождается разложением, средние фракции могут содержать больше серы, чем последующие, в противоположность обычному распределению серы.

Эти асфальты получаются из тяжелых углеводородов и асфальтовых соединений, содержащихся в самом перерабатываемом сырье, а также из продуктов термического распада, имеющего место при атмосферной перегонке. Явление термического распада, по-видимому, сопровождается разложением асфальтовых смол — полинафтеновых или ангидридов и производных серы в более конденсированные соединения.

Эти асфальты получаются из тяжелых углеводородов и асфальтовых соединений, содержащихся в самом перерабатываемом сырье, а также из продуктов термического распада, имеющего место при атмосферной перегонке. Явление термического распада, по-видимому, сопровождается разложением асфальтовых смол — полинафтеновых или ангидридов и производных серы в более конденсированные соединения.

Элементарный состав нефти определяется путем сожжения в трубке для органического анализа. При этом надо заметить, что нагревание последних остатков нефти сопровождается разложением их с образованием легко летучих продуктов, иногда не успевающих сгореть; :

Таким образом, в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—70% от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается :

правленная на изменение его структуры и физико-химических свойств. Для сажи эта стадия проходит при более высоких температурах и при весьма малой длительности ее пребывания в зоне реакции и объединяется с предкристаллизационной стадией. Процесс сопровождается разложением и удалением некоторого количества летучих веществ и превращением части из них в результате реакций уплотнения в углерод.

Карбонизацией и прокаливанием, объединяемых в производственных условиях в один процесс, называется высокотемпературная обработка сырого нефтяного кокса , направленная на изменение его структуры и физико-химических свойств. Процесс сопровождается разложением п удалением некоторого количества летучих веществ п превращением части из них в результате реакций уплотнения в кокс. В промышленных условиях чаще всего прокаливание проводят за счет физического тепла дымовых газов. Из-за вторичных реакций взаимодействия кокса, с двуокисью углерода п парами воды при температурах выше 900—1000°С некоторая часть углерода теряется п температура в зоне прокаливания резко снижается. Карбонизация коксов сопровождается увеличением их общей пористости п пикнометрической плотности, повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой п длительностью прокаливания. Кальцинирование нефтяных коксов обеспечивает: полное удаление воды п почти всех летучих веществ из углеродистого вещества; усадку твердого материала, препятствующую появлению деформаций п трещин в готовых электродных изделиях при обжиге; повышение устойчивости углеродистого материала к взаимодействию с активными газами; повышение электропроводности и механической прочности углеродистого материала.

правленная на изменение его структуры и физико-химических свойств. Для сажи эта стадия проходит при более высоких температурах и при весьма малой длительности ее пребывания в зоне реакции и объединяется с предкристаллизационной стадией. Про-. цесс сопровождается разложением и удалением некоторого количества летучих веществ и превращением части из них в результате реакций уплотнения в углерод. ' . .

Карбонизацией и прокаливанием, объединяемых в производственных условиях в один процесс, называется высокотемпературная обработка сырого нефтяного кокса , направленная на из-' менение его структуры и физико-химических свойств. Процесс сопровождается разложением и удалением некоторого количества летучих веществ и превращением части из них в результате реакций уплотнения в кокс. В промышленных условиях чаще всего прокаливание проводят за счет физического тепла дымовых газов. Из-за вторичных реакций взаимодействия кокса с двуокисью углерода и парами воды при температурах выше 900—1000°С некоторая часть углерода теряется и температура в зоне прокаливания резко снижается. Карбонизация коксов сопровождается увеличением их общей пористости и пикнометрической плотности, повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой и длительностью прокаливания. Кальцинирование нефтяных коксов обеспечивает: полное удаление воды и почти всех летучих веществ из углеродистого вещества; усадку твердого материала, препятствующую появлению деформаций и трещин в готовых электродных изделиях при обжиге; повышение устойчивости углеродистого материала к взаимодействию с активными газами; повышение электропроводности и механической прочности углеродистого материала.