Главная -> Словарь

Температуры благоприятствует

Качество полученного алкилата будет лучше, а расход кислоты меньше, если работать с эмульсией *углевоД°Р°Да в кислоте, а не наоборот. Обычно при низких температурах получаются алкилаты лучшего качества. Реакции алкилирования в присутствии H2S04 особенно чувствительны к температуре. Оптимальный температурный предел от 5 до 13 °С, при более низких температурах повышается вязкость H2S04, при более высоких увеличивается расход H2S04, а качество алкилата ухудшается. Оптимальные температуры алкилирования с HF от 27 до 43 °С.

Снижение температуры алкилирования на 10—11°С вызывает повышение октанового числа алкилата примерно на единицу. Однако чрезмерное понижение температуры ограничено температурой замерзания серной кислоты, а также повышением ее вязкости и, следовательно, трудностью диспергирования катализатора в реакторе. Возможность проведения реакции при более высокой температуре — одно из достоинств фтористоводородной кислоты, так как упрощает систему отвода тепла от реакционной смеси .

Таблица 4. Зависимость максимально возможной температуры алкилирования u3'i6yrnumi бутиленами от давления

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см~', что соответствует валентным колебаниям связи С—D в группе CH2D. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этил-бензола появляется полоса поглощения в области 2135 см"1, которая соответствует валентным колебаниям связи С—D в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, уста-новлено

Поскольку константа скорости реакции возрастает с температурой значительно сильнее, чем коэффициент диффузии, повышение температуры благоприятствует переходу реакции во внутридиффузионную область. Следовательно, при повышении температуры влияние внутридиффузионного торможения, как и внешнедиффузионного, усиливается. При этом внутрндиффузионное торможение начинает сказываться на наблюдаемой кинетике реакции при более низких температурах, чем внешнедиффузионное торможение, особенно, если диаметр пор достаточно мал . При наличии внутридиффузионного торможения квазистационарный режим не устанавливается. ,

5. Повышение температуры благоприятствует р е^а к ц и и. Практически работают между 60 и 80°, потому что гфи 90° имеет место .восстановление кислоты содержащимися в газе смо-пистыми продуктами и выделение S02. Иногда применение катализаторов позволяет; снизить температур^ до 40°.

Видно, что константа равновесия растет при снижении температуры, значит реакция переалкилирования экзотермическая. Теплота этой реакции равна примерно 27,3 кДж/моль. Это означает, что снижение температуры благоприятствует росту содержания .изо-протшлбензола при равновесии, хотя этот эффект и не особенно велик.

Как было выявлено ранее, повышение температуры благоприятствует протеканию процесса десорбции. Тепло подводят в низ десорбера в количестве Ов с потоком водяного пара G0 и с потоком насыщенного абсорбента, нагреваемого в подогревателе 3 до температуры 1Р . Это тепло , отводится потоками регенерированного абсорбента и десорбированных компонентов.

При одном и том же содержании углеродных атомов в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают нормальные алканы, где дисперсионному взаимодействию подвергаются все углеродные атомы соседних молекул. С разветвлением структуры молекул такая возможность вследствие их иной ориентации понижается, что объясняет более низкую температуру кристаллизации. В твердом состоянии молекула алкана расположена упорядочение, образуя кристаллы различной структуры, преимущественно большие агрегаты достаточно гибких кристаллов. Процесс кристаллизации складывается из двух стадий: стадия образования центров кристаллизации и стадия роста этих центров. Вторая стадия кристаллизации — многоступенчатый процесс, который по различным причинам может останавливаться на любой промежуточной стадии. Монокристаллы образуются только в особых условиях. Обе стадии кристаллизации сильно зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же время уменьшает молекулярную подвижность, а вместе с ней и скорость роста кристаллов. • Поэтому температурная зависимость скорости кристаллизации проходит через максимум. Большинство алканов имеет несколько аллотропических модификаций, кристаллизуясь в гексагональной, триклинной, моноклинной и орторомбической формах. Некоторые

Поскольку константа скорости реакции возрастает с температурой значительно сильнее, чем коэффициент диффузии, повышение температуры благоприятствует переходу реакции во внутридиффузионную область. Следовательно, при повышении температуры влияние внутридиффузионного торможения, как и внешнедиффузионного, усиливается. При этом внутридиффузиоиное торможение начинает сказываться на наблюдаемой кинетике реакции при более низких температурах, чем внешнедиффузионное торможение, особенно, если диаметр пор достаточно мал . При наличии внутридиффузионного торможения квазистациопарныи режим не устанавливается.

Поскольку на всех стадиях окисления углеводородов тип реакции один и тот же, катализаторы, как гомогенные, так и гетерогенные, ускоряют все стадии в одинаковой степени. Поэтому основной смысл применения катализаторов в процессах окисления углеводородов заключается в том, что катализаторы способствуют резкому снижению продолжительности индукционного периода и уменьшению температуры процесса. Понижение температуры благоприятствует увеличению выхода полезных продуктов . Вследствие этого катализатор увеличивает избирательность окисления в той степени, в какой он снижает температуру процесса. Из гомогенных катализаторов применялись окислы азота, хлористый водород и озон, из гетерогенных — смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе, окислы железа , бораты и фосфаты олова .

зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует

Четырехокисью рутения66 окись этилена окислить не удалось. Воздухом или кислородом в отсутствие катализаторов и при низких температурах она также не окисляется. Повышение температуры благоприятствует медленной реакции между окисью этилена и кислородом. При окислении окиси этилена газообразным кислородом67 при 300 °С сухую эквимолярную смесь обоих газов подавали в предварительно вакуумированный и нагретый до 300 °С кварцевый реакционный сосуд. Почти моментально после заполнения сосуда смесью газов давление в нем начинало увеличиваться и продолжало возрастать в течение следующих 150 мин. Реакция была более медленной, чем для эквимолярной смеси этилена с кислородом. Во всем интервале времени возрастание давления подчиняется логарифмической зависимости; в конце реакции давление не падает. Среди продуктов реакции были обнаружены в основном окислы углерода , а также водород, этан, ацеталь-дегид, муравьиная кислота и водяной пар.

В зависимости от качества исходного сырья и требуемого каче-ства очищенного продукта гидроочистку проводят при определенной Цяшературе. Например, гидроочистку дизельных фракций провоДЩ^при температуре 350-400 °С. Повышение температуры благоприятствует гидрокрекингу, дегидрированию полициклических насыпанных углеводородов, процессу коксообразования.

При одном и том же содержании углеродных атомов в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают нормальные алканы, где дисперсионному взаимодействию подвергаются все углеродные атомы соседних молекул. С разветвлением структуры молекул такая возможность вследствие их иной ориентации понижается, что объясняет более низкую температуру кристаллизации. В твердом состоянии молекула алкана расположена упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры, преимущественно большие агрегаты достаточно гибких кристаллов. Процесс кристаллизации складывается из двух стадий: стадия образования центров кристаллизации и стадия роста этих центров. Вторая стадия кристаллизации — многоступенчатый процесс, который по различным причинам может останавливаться на любой промежуточной стадии. Монокристаллы образуются только в особых условиях. Обе стадии кристаллизации сильно зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же время уменьшает молекулярную подвижность, а вместе с ней и скорость роста кристаллов. Поэтому температурная зависимость скорости кристаллизации проходит через максимум. Большинство алканов имеет несколько аллотропических модификаций, кристаллизуясь в гексагональной триклинной, моноклинной и ортором-бической формах. Некоторые изоалканы, преимущественно с симметричным и компактным расположением боковых цепей в молекуле, при охлаждении застывают в стекловидную массу. Все нормальные алканы с нечетным числом атомов углерода , начиная с Сд, и с четным , начиная с Сзе» относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться во всех четырех формах.