Главная -> Словарь

Температуры добавляют

Даже при правильной сравнительной оценке ряда топлив по их окисляемости получаемые в этих методах результаты носят частный характер и относятся именно к тем условиям, в которых проводилось окисление. При изменении условий топлива по окисляемости могут расположиться совсем в ином порядке.

Ца протяжении ряда последних лет интенсивно ведутся исследования термоокислительных превращений ДТ и поиск эффективных способов их стабилизации . Для сравнительной оценки склонности топлив. к окислению часто используют качественные методы, сущность которых сводится к определению изменения физико-химических или эксплуатационных свойств: кислотности, оптической плотности, содержания в топливе осадка и фактических смол . В ряде методик проводится измерение поглощения кислорода, однако при этом окисление протекает в диффузионно-кинетической области. При одинаковых условиях окисления мерой окисляемости служит степень изменения соответствующего показателя. Следует отметить, что получаемые в этих методах результаты носят частный характер и относятся именно к тем условиям, ,в которых проводилось окисление. При изменении условий оценивали по конечному результату обеих стадий, т. е. по степени удаления никеля с катализатора. В связи с этим опыты данной серии проводили при следующем постоянном режиме стадии образования карбонилов: 75°С, 2 ч, объемная скорость подачи окиси углерода 200 ч~'. В опытах изучали влияние температуры восстановления в интервале 200—700 °С при длительности 4 ч на двух образцах катализатора с содержанием никеля 0,14 и 0,64 вес. %, а также при длительности восстановления этих же образцов от 1 до 6 ч и температурах 600 и 400 °С. При температуре восстановления до 300 °С никель с катализатора не удаляется . При более высокой температуре степень удаления никеля резко возрастает и достигает 80—90% от его исходного содержания. Дальнейшее повышение температуры, с точки зрения сохранения качества катализатора, нецелесообразно.

Влияние параметров стадии образования карбонилов определяли при постоянном режиме восстановления: 600 °С, 4 ч, восстановительный газ — чистый водород. Влияние режима стадии образования карбонилов, так же как и восстановления, оценивали по конечному результату обеих стадий. Исследовали зависимость степени удаления никеля от температуры, длительности обработки окисью углерода и объемной скорости подачи окиси углерода. Усредненные данные нескольких опытов с катализатором, содержащим 0,14% никеля, посвященных влиянию температуры, представлены на рис. 99. Из этих данных видно, что характер зависи-

Рис. 98. Влияние температуры и длительности восстановления на степень удаления никеля.

Я. Б. Чертков и В. М. Щагин описывают прибор для определения коррозионной активности топлив. Они правильно отмечают, что процессы коррозии, протекающие в двигателе, заносят не только от коррозионной активности топлива и характера металла, но также и от многих других причин: находится ли коррозионная жидкость в подвижном или неподвижном состоянии, ее скорости в первом случае; погружен ли металл в жидкость, или паро-газовую фазу и от состава этой фазы; проводится ли процесс в присутствии кислорода или инертного газа. Процесс коррозии зависит также от температуры, длительности воздействия и ряда других причин.

Рис. 29. Влияние температуры, длительности прокаливания и давления на 5ОСТ при обес-серивании кокса:

В соответствии с представлениями о структуре нефтяного углерода, изложенными на с. 148, и о неравномерности связи между атомами в кристаллитах, в процессе термодеструкции следует ожидать в первую очередь избирательного отщепления боковых структурных групп с образованием свободных радикалов различной активности и соответственно реакционной способности. Изменение количества свободных радикалов в процессе превращения нефтяных остатков в нефтяной углерод подробно изучено в работе . Показано, что концентрация ПМЦ на 1 г коксующейся массы возрастает по мере перехода масел в асфальтены при увеличении температуры, длительности термодеструкции и изменении других факторов.

В связи с этим в ГрозНИИ М. Г. Митрофановым разработана и предложена система порционной подачи растворите ля. По этой системе к теплому или частично охлажденному сырью добавляют сначала небольшую долю растворителя в таком лишь количестве, чтобы можно было осуществить его дальнейшее охлаждение. Такой ввод части растворителя можно проводить в процессе-охлаждения один или несколько раз. Основную массу растворителя, охлажденного до нужной температуры, добавляют уже прщ конечной температуре охлаждения. При этом парафин, кристал^ лизуясь в меньшем объеме, дает более компактные кристалличвг ские образования, а ввод основной массы растворителя в конщ? охлаждения разравнивает эти кристаллические образования, двг лает их подвижными в растворе и лучше поддающимися фильтраг ции и центрифугированию. При порционной подаче растворителя вводимый растворитель не должен быть холоднее разбавляемого раствора. Добавление же более холодного растворителя приведет

3.4.4. Углистый остаток смачивают несколькими каплями концентрированной серной кислоты и осторожно нагревают на электроплитке до прекращения выделения паров. Затем тигель помещают в муфельную печь, нагретую до 550±25°С, прокаливая до полного озоления остатка. После этого тигель охлаждают до комнатной температуры, добавляют 2—3 капли дистиллированной воды и 5—10 капель разбавленной серной кислоты, смачивая всю золу. Тигель осторожно нагревают на электроплитке до прекращения выделения паров. Далее тигель помещают в муфельную печь, предварительно нагретую до 775±25°С, на 25—30 мин.

Навеску 50 мл бензина известной плотности наливают в коническую колбу и добавляют 8 — 10 мл 1 н спиртового раствора йода. Колбу закрывают пробкой со стеклянной трубкой, ставят ее на водяную баню и кипятят 20 мин. при частом взбалтывании; затем охлаждают раствор и фильтруют через бумажный фильтр. Колбу 3 — 4 раза промывают этиловым спиртом, фильтр с осадком промывают спиртом до полного удаления йода. Осадок на фильтре растворяют в 15 мл 30%-ного горячего раствора уксуснокислого аммония . Раствор собирают в ту же колбу, где велось охлаждение, а фильтр прокалывают и промывают горячей и дистиллированной водой и ею же разбавляют до 100 мл раствор в колбе. Содержимое в колбе охлаждают до комнатной температуры, добавляют в колбу 5 мл 0,5 н раствора виннокислого калия, 15 мл буферного раствора и 0,2 мл индикатора.

Потенциометр и ческое титрование. Навеску испытуемого продукта растворяют в 10 мл бензола, добавляют 10 мл абсолютного изопропилового спирта и 2 мл реагента . Смесь кипятят с обратным холодильником 15—20 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стаканчик для титрования. Колбу ополаскивают по 3 раза сначала 2,5 мл бензола, затем 2,5 мл воды. Смесь титруют потенциометри-чески со стеклянным и каломельным электродами ОД н. водным раствором NaOH, при перемешивании, до рН = 3,5. Проводят контрольное определение без навески продукта.

Определение карбонильных групп . В лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью ±0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 10 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К растворенному битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл водно-спиртового раствора солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционную колбу на воздушную баню и кипятят 18 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стакан. Реакционную колбу споласкивают 3 раза по 2,5 мл бензола и 2,5 мл воды и титруют по-тенциометрически с постоянным перемешиванием 0,1 н. водным титрованным раствором КОН до рН 3,5. Отдельно проводят холостое определение. Карбонильное число определяют по следующей формуле:

Определение гидроксильных групп . В лодочки берут две навески битума по 2 г с точностью ±0,01 г, вносят их в колбы, приливают по 10 мл пиридина и растворяют навески встряхиванием колб на ротаторе. В отдельную колбу для холостого опыта берут 10 мл пиридина. В одну из колб с растворенной в пиридине навеской битума и в колбу для холостого опыта прибавляют по 2 мл смеси, состоящей из 1 объемн. ч. уксусного ангидрида и 9 объемн. ч. пиридина, в другую колбу с навеской битума прибавляют только пиридин. Колбы устанавливают на воздушную баню и кипятят в течение 18 ч, после чего в каждую колбу к кипящей смеси осторожно добавляют 10 мл бензола и 20лгл воды. Содержимое колб перемешивают и охлаждают до комнатной температуры, а затем переливают в ста-

По прекращении отгонки воды реакционную массу охлаж-junioT до комнатной температуры, добавляют 3 мл дистиллированной воды и выпавшие кристаллы п-толуолсульфокисло-ты отсасывают на ворон'ке со стеклянным фильтром. При этом вместе с фильтратом удаляется и побочно образовавшаяся о-толуолсульфокислота.

К растворенному в бензоле битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционные колбы на воздушные бани и кипятят 18 ч. Дальше охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стаканы. Реакционные колбы ополаскивают 3 раза по 2,5 мл бензола и 2,5 мл воды и титруют потенциометрически с постоянным перемешиванием 0,1-н. водным титрованным раствором КОН до рН 3,5.

К растворенному в пиридине битуму прибавляют 2 мл смеси 1 объема уксусного ангидрида и 9 объемов пиридина и кипятят 18ч. К кипящей смеси добавляют осторожно 10 мл бензола и 20 мл воды. Смесь перемешивают и охлаждают до комнатной температуры, а затем переливают в стаканы для титрования. Реакционные колбы промывают 3 раза 2,5 мл воды и 2,5 мл бензола. Полученную смесь титруют потенциометр ически 0,1-н. водным раствором КОН до рН 9.

Определение карбонильных групп . В лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью ±0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 10 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К, растворенному битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл водно-спиртового раствора солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционную колбу на воздушную баню и кипятят 18 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стакан. Реакционную колбу споласкивают 3 раза по 2,5 мл бензола и 2,5 мл воды и титруют по-тенциометрически с постоянным перемешиванием 0,1 н. водным титрованным раствором КОН до рН 3,5. Отдельно проводят холостое определение. Карбонильное число определяют по следующей формуле:

Определение гидроксильных групп . В лодочки берут две навески битума по 2 г с точностью ±0,01 г, вносят их в колбы, приливают по 10 мл пиридина и растворяют навески встряхиванием колб на ротаторе. В отдельную колбу для холостого опыта берут 10 мл пиридина. В одну из колб с растворенной в пиридине навеской битума и в колбу для холостого опыта прибавляют по 2 мл смеси, состоящей из 1 объемн. ч. уксусного ангидрида и 9 объемн. ч. пиридина, в другую колбу с навеской битума прибавляют только пиридин. Колбы устанавливают на воздушную баню и кипятят в течение 18 ч, после чего в каждую колбу к кипящей смеси осторожно добавляют 10 мл бензола и 20 мл воды. Содержимое колб перемешивают и охлаждают до комнатной температуры, а затем переливают в ста-