Главная -> Словарь

Температуры концентрация

Количество кокса и серы, отложившееся на катализаторе, зависит от вида перерабатываемого сырья, длительности и условий ведения процесса. При снижении давления и повышении температуры количество отложений возрастает. С уменьшением объемной скорости подачи сырья и увеличением кратности циркуляции водородсодер-жащего газа замедляется скорость образования кокса.

По мере повышения температуры количество НС1 значительно возрастает.

лее жестких условиях картина меняется: как отмечалось выше, с повышением температуры количество транс-изомера значительно возрастает. Это явление, по нашему мнению, в большой мере вызвано конфигурационной изомеризацией образовавшегося в процессе гидрирования ^uc-изомера. Действительно, в настоящее время показано, что в присутствии ряда металлов VIII группы цис-и транс-изомеры ди- и полиалкилциклоалканов с большой скоростью превращаются друг в друга в сравнительно мягких условиях . Однако ни в одной из цитированных выше работ возможность таких взаимных прямых переходов стереоизомеров в жестких условиях гидрирования ароматических углеводородов не обсуждалась. Тем не менее, такую возможность нельзя не учитывать. Наряду с этим следует специально отметить, что в мягких условиях, в частности при комнатной температуре, реакция конфигурационной изомеризации не идет. Поэтому ею нельзя объяснить образование транс-изомеров в этих условиях. Действительно, при комнатной температуре в термодинамически равновесной смеси стереоизомерных 1,3-диметилциклогексанов должно содержаться по расчету

Третья стадия — протокатагенез. Пласт органических осадков медленно со скоростью 50 — 300 м/млн. лет опускается на глубину до 1,5 — 2 км, обусловливаемой скоростью прогибания земной коры и возрастом осадочного слоя. Пласт сверху покрывается слоем новых молодых осадков. По мере погружения в пласте медленно повышаются давление и температура . Биохимические процессы вследствие гибели микроорганизмов полностью затухают. При мягких термобаричес — ких параметрах в пласте активного процесса нефтеобразования не происходит, поскольку любое самое продолжительное геологическое время не может компенсировать недостаток температуры. Концентрация битуминозных веществ возрастает незначительно.

В исследуемом интервале температур наблюдалось взаимодействие пиридина с поверхностными группами цеолита. В ИК-спектрах довольно четко прослеживались три вида адсорбированных соединений, которые характеризуют взаимодействие пиридина с протонами, кислотными центрами Льюиса и катионами. С увеличением температуры концентрация бренстедовских центров сохраняет максимальную величину до 773 К, затем ступенчато понижается, оставаясь некоторое время постоянной в интервале 753—823 К . Такая зависимость соответствует изменению концентрации гидроксильных групп с полосой поглощения при 3610 см"1, которое наблю-

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

На рис. 21 сопоставляются величины магнитных моментов, доли восстанавливаемого кобальта и «активного комплекса» как функции температуры прокаливания катализатора. Ход кривых рис. 21 интерпретируется 71 так, что при более низких температурах кобальт образует СоО и СоА1204. С ростом температуры концентрация тетраэдрического Со растет за счет СоО, вследствие чего магнитный момент падает. При температуре выше 650 °С начинает образовываться СоМо04, конкурируя с СоА1204, и магнитный момент возрастает. Экстремальное изменение магнитных свойств отмечено и в работе 72. Концентрация «активного комплекса» зависит от начального атомарного отношения кобальта и молибдена, давая максимум при отношении Со : Мо, равном 0,3—0,4 при температуре прокаливания 538 °С п.

Скорость радикально-цепного процесса окисления зависит от парциального давления кислорода. С повышением температуры концентрация растворенного кислорода в жидкой -фазе уменьшается, вследствие чего может наступить момент, когда при очень малой концентрации кислорода _!» и обрыв цепей будет происходить в основном за счет углеводородных радикалов .

При повышении температуры концентрация циклопентанов в равновесной смеси с циклогексанами возрастает, и в бензине каталитического крекинга содержание циклопентанов выше, чем циклогексанов. В алкилциклопарафинах наряду с другими реакциями происходит крекинг алкильных цепей:

Первые из указанных исследователей установили, что бу-теп-1 может изомеризоваться не только в бутен-2, но и в изо-бутен, причем эта реакция, являющаяся обратимой, протекает над катализатором в интервале температур 265—426°. Найдено, что при 300° в равновесной смеси находятся приблизительно равные количества изобути-лена и к-бутиленов. При повышении температуры концентрация изобутилена в равновесной смеси падает. В работах М. А. Чельцовой п А. Д. Петрова , В. И. Щукина и А. Д. Петрова проводилась изомеризация более высокомолекулярных углеводородов: гексена-1, гсптена-1, октена-i и, в отлично от упомянутых выше исследований, под давлением . В качестве катализаторов были использованы в одних случаях фосфорная кислота, в других хлористый цинк Сначала было отмечено лишь образование моноалкилалкенов; 2-метилпентена-2 из н-гексена-1, З-мотилгексена-3 из н-геп-тена-1 и 2-метилгептена-2 из н-октена-1. Впоследствии, при использовании промоторов , а также повышенных дополнительным введением азота давлений были получены не только моноалкилалкены, но п диалкилалкены .

С повышением температуры концентрация бензильных радикалов при крекинге толуола возрастает за счет распада алифатической С—С-связи в дибензиле. Скорость продолжения цепи становится больше скорости распада толуола, и процесс развивается по цепному механизму:

С повышением температуры концентрация насыщения жидких углеводородов воздухом падает.

Реакции углеводородов нефти с кислородом ускоряются под влиянием внешних факторов, к числу которых относятся: действие света, повышение температуры, концентрация кислорода, увеличение поверхности контакта углеводородов с кислородом и т. п.