Главная -> Словарь

Температуры необходимой

Если температура процесса ОК—ИО неизвестна, а известна или можно легко определить энтальпию системы в процессе, то расчет усложняется, так как для определения температуры необходимо дополнительно привлекать уравнение теплового баланса

Небольшая проба каждого углеводорода помещалась в крошечную толстостенную стеклянную трубку вместе с примерно пятикратным объемом пропана; затем трубка закупоривалась и" нагревалась. Образцы, за исключением бутилантрапена, смешивались с пропаном, как только они расплавлялись. Два углеводорода — 1,1-ди -гендекан и 1,5-дициклогексил-З -пентан — образовывали отдельные жидкие слои выше 92 и 100° соответственно, вблизи критической температуры пропана, равной 96°. Это «нижние критические температуры растворения» или «точки выделения пропановой фазы». Остальные три исследованных углеводорода — трициклогексилметан, 1,1-дициклогексилгептан и 9-бутилпергидроантрацен — образовывали только одну жидкую фазу при всех температурах. Отсюда был сделан вывод, что для разделения значительно ниже критической температуры необходимо, чтобы в молекуле было по меньшей мере три конденсированных ароматических кольца.

Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым членом гомологического ряда н-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132,7° достигается температура плавления.

Реакции и , введенные в реакционный механизм для получения желательного уравнения скорости, вполне вероятны, однако предполагаемое отсутствие реакций Н02 в газовой фазе реакций СН03, на поверхности, требует еще доказательств. Тем не менее из очень ограниченного числа возможных схем сделанный нами выбор представляется наиболее правдоподобным. Совершенно ясно, что требуется дальнейшее экспериментальное изучение системы мотан — кислород. Желательно получить как можно больше данных о влиянии на процесс диаметра сосуда, давления, состава смеси, добавок инертных газов и температуры; необходимо, чтобы при этом обращалось внимание на пблучение хорошо вое- . производимых результатов, путем предотвращения случайных реакций на поверхности.

Обратимость этих реакций имеет важное значение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы; были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применяемой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола; более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при более низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160^ — 165° преобладает бета-изомер,

Однако при выполнении различных термодинамических расчетов, с деталями которых мы познакомимся несколько позднее, часто бывает необходимо знать функциональную зависимость теплоемкости от температуры, выраженную в виде уравнения .

Имеется ряд пар значений, которые в виде таблицы выражают зависимость одной величины от другой , например, теплоемкости от температуры. Необходимо найти такие численные значения в уравнении

В оценке значения температуры необходимо ясно учитывать его обратную зависимость от времени. Г. Мейер и Р. Циммерли в процессе лабораторного изучения битуминозных сланцев экспериментально показали, что путем увеличения длительности процесса перевода исходного органического вещества в битум можно понизить необходимую для этого температуру с 365 до 275° С. По их теоретическим подсчетам, для перевода в битум 1 % органического вещества при температуре 100° С потребовалось бы 84 тыс. лет, тогда как при снижении температуры до 60° С этот срок сразу удлинился бы до 67 млн. лет.

Обработка серной ки-сзотой. Для удаления ароматических углеводородов необходимо обрабатывать исследуемый бензин крепкой серной кислотой уд. веса 1,84. Для толуола и ксилолов достаточно 1—1% объема серной кислоты, но для бензола необходимо 2—3 объема, притом нужно также энергично встряхивать смесь продолжительное время. В сомнительных случаях полезно повторить обработку серной кислотой и определить анилиновую точку. Если она не повысилась, отсчет температуры можно считать достоверным. После обработки кислотой бензин следует промыть водой и щелочью и высушить его хлористым кальцием.

Анилиновую точку понижают не только ароматические углеводороды, но также жирноароматические, нафтеновые и непредельные. Поэтому удаление непредельных углеводородов необходимо. Далее интересно отметить, что понижение критической температуры, вызванное присутствием нафтеновых углеводородов, не влияет на величину понижения температуры от наличия ароматических углеводородов. Если имеется какой-нибудь метановый бензин с анилиновой точкой 71° и если некоторое количество ароматических углеводородов понижает ее др. скажем. 45и. а нафтеновых до 62°, то общее понижение анилиновой точки этой смеси будет 4- — = 35° и анилиновая точка будет лежать при 71 — 35 = 36°. Критическая температура растворения зависит также от количества ароматических углеводородов и от их природы. Поэтому нельзя пользоваться какими-нибудь постоянными множителями, которые позволили бы простым умножением температурной разности на эти множители получать содержание ароматических углеводородов. По английским данным каждый процент ароматических углеводородов понижает критическую температуру растворения анилина на 1,15—1,3§° в зависимости от границ кипения смеси. По данным А. Саха-нова и Р. Вирабь-яна коэффициенты, дающие при перемножении на чвсло градусов депрессии содержание ароматических углеводородов, следующие:

В узком интервале изменения параметров температура и время пребывания в зоне высоких температур взаимозаменяемы, т. е. для сохранения одинаковой глубины разложения сырья при повышении температуры необходимо сокряшение времени пребывания. В этом случае изменение параметра достигается уменьшением длины ЯМРР.ВИКЯ, увеличением масгпвпй гкпрпгтр пт-пк-а путем повышения полачи ГИР-ЯГСГГ. шрьп, ррпиркупа-гя турбуди-затора и т. д.

Масляные фракции могут содержать до 30% парафина и для достижения необходимой температуры застывания должны быть освобождены от него, так как уже 1% парафина в смазочном масле вызывает обращение масла в гель при 10—20°.

Депарафинизация смазочных масел осуществляется в настоящее время большей частью при помощи растворителей . Принцип этого метода заключается в том, что фракция смазочного масла растворяется в подходящем растворителе и из этого раствора посредством охлаждения выкристаллизовываются парафины, которые отделяются. После фильтрации раствор освобождается от растворителя, последний возвращается в процесс. Остаток перерабатывается на смазочные масла. Оставшийся на фильтре осадок — парафин — подвергается дальнейшей очистке, заключающейся в обезмасли-вании парафина при помощи растворителей. В большинстве случаев вспомогательный растворитель, применяемый при депарафинизации, является смесью метилэтилкетона и технического бензола. Применяется также смесь ацетон-бензол. Превосходным растворителем для депарафинизации является жидкий пропан, применение которого позволяет решить одновременно две задачи . С одной стороны, он служит растворителем, а с другой вследствие низкой температуры кипения является охлаждающим агентом. Так как при этом имеет место внутреннее охлаждение кристаллизующейся массы, то потери тепла за счет теплопередачи полностью отсутствуют. Содержащее парафин смазочное масло и пропан совместно нагреваются под давлением до температуры, необходимой для полного растворения масла в пропане. Для нагревания берут 1—3 объема жидкого пропана на 1 объем масла. Затем вследствие испарения пропана смесь постепенно охлаждается до температуры около —35°, причем, как правило, температура охлаждения и фильтрации должна лежать примерно на 20° ниже желаемой температуры застывания масла. Выделившийся парафин фильтруют под давлением и остаток на фильтре промывают пропаном.

Время контакта составляет 1—2 с, температура теплоносителя колеблется в диапазоне 810—840 °С в зависимости от исходного продукта. Выходящий из реактора теплоноситель элеватором направляется в нагреватель, где освобождается от осажденного кокса путем выжигания и одновременно подогревается до температуры, необходимой в реакторе.

Последние годы применяется видоизмененная форма перегонки с водяным паром. Жидкая водная фаза отсутствует, но для уменьшения упругости пара перегоняемого вещества непрерывно вводится водяной пар. Это вызывает снижение температуры перегонки, т. е. температуры, необходимой для испарения желаемого компонента. Действительно, при температуре перегонки, превышающей некоторый максимум, находящийся в интервале 350 — 450Р, углеводороды начинают распадаться. При использовании водяного пара или комбинации водяного пара с вакуумом можно перегонять высококипящие углеводородные фракции без их разложения.

Если подвергаемое окислению соединение содержит только вторичные и первичные углерод-водородные связи, то основным продуктом реакции является кетон. Так, пропан может быть превращен в ацетон с выходом последнего 75% при употреблении смеси пропана, кислорода и бромистого водорода в отношении 2:2:1. Конверсии подвергаются примерно 75% от первых двух компонентов, причем регенерируется около 83% катализатора. Температура процесса несколько выше температуры, необходимой для окисления изобутана , и максимальный расход катализатора также больше. В таких условиях около 8% пропана*превращается в пропионовую кислоту. Между механизмом образования кетона и приведенным выше механизмом окисления углеводородов с разветвленной цепью можно провести четкую параллель:

ния 1 .

в) Удаление десорбирующего агента из слоя адсорбента и подготовка адсорбента к последующей адсорбции или, если в этом есть необходимость, к последующей окислительной регенерации. Удаление десорбирующего агента из слоя адсорбента часто сопровождается охлаждением слоя до температуры, необходимой для осуществления адсорбции.

Связь между перепадом давления в пузырьке и перепадом температуры, необходимой для формирования пузырька, выражается формулой

нии СНГ в струю плазмотрона, который обеспечивает получение высокой температуры, необходимой для осуществления реакции регенерации.

В реакторе камни находятся в постоянном соприкосновении с пироли-зуемым материалом. Они непрерывно движутся через печь и возвращаются в пакаливатель и регенератор, где их снова нагревают до температуры, необходимой для того, чтобы в реакторе произошло необходимое превращение углеводорода.

Основной метод абсорбции заключается в растворении компонентов i-рекинг-газов в низкокипящем углеводороде , получающихся в самом процессе крекинга. Этот метод используют главным образом для отделения водорода и метана от Сг-фракций и более тяжелых углеводородов; он позволяет избежать очень низкой температуры, необходимой для отделения этилена от метана ректификацией. По данным Куртиса , абсорбцию проводят под давлением около 35 ата смесью жидких углеводородов, содержащей много бутана; температура верха колонны равна 0—20°, куба колонны — около 120°. Из верхней части колонны выходят водород и метан, увлекающие с собой всего 2—4% этилена, присутствующего в исходном газе. В отпарную колонну попадает всего 4% метана, тогда как водород совсем не растворяется в жидком абсорбенте. Отпарная колонна работает под давлением 25 ата; температура ее куба равна 200°. Выходящие из верха отпарной колонны С2- и С3-газы разделяют затем с помощью обычной ректификации.